(±)-Hongoquercin A全合成:可见光促进有机催化多烯环化策略

报道了天然产物分子(±)-Hongoquercin A的仿生全合成路线.作者最近开发了在可见光促进下以染料分子曙红为光敏剂的自由基多烯环化反应.以此为基础,将该方法学应用于(±)-Hongoquercin A全合成中的关键步,一步构建该天然产物分子的多环骨架结构,共7步实现了其全合成.     

百部酰胺(Stemoamide)的仿生全合成

在自然界中,复杂天然产物的精巧组装往往令人叹为观止.如何在化学实验室里模拟生物合成的过程、高效地制备具有类似生物功能的化合物一直是科学家们长久以来的梦想.天然有机化合物的仿生合成是近年来备受关注的热点领域之一.中国科学院上海有机化学研究所洪然等科研人员基于碳阳离子参与的环化反应的可能生物合成机制,发展了简洁高效的百部酰胺(Stemoamide)仿生合成路线,以8步反应37%的总收率获得了消旋的百部酰胺,为该     

Pedrolide的不对称全合成

<正>复杂天然产物的全合成是一门精深的科学,也是一门具有观赏性的艺术.近年来,随着新方法和新策略的发展,路线简洁、可规模化的全合成越来越成为合成科学家所追求的目标.由于复杂萜类分子通常含有全碳多环骨架、多立体中心和数目不等的氧化基团,因此一直是全合成极具领域挑战性的方向之一.萜类化合物的生源合成一般是从简单异戊二烯开始,通过“两相途径”完成,即“环化酶相”和“氧化酶相”[1].然而,由于缺乏化学、区域和立体选择性高的催化剂,现实的化学合成难以完全模拟生物过程.     

生源启发下的喜树碱的简洁形式合成

以色胺和方便易得的乙基戊烯二醛盐为起始物,以简洁的步骤(最终实现喜树碱全合成共9步反应)完成了喜树碱的生源启发下的无保护基形式合成.合成路线涉及关键的Pictet-Spengler反应,分子内氧杂Diels-Alder反应高效构建单萜吲哚中间体,以及Winterfeldt高效仿生氧化吲哚合成喹啉酮结构.     

Brexane骨架的快速合成策略

本文报道了三环[4,4,0,03,7]壬烷(Brexane)的快速合成策略.该方法以双功能路易斯酸介导的Diels-Alder/碳环化串联反应构建了目标环系,且核心反应具有高度立体选择性,该路线共五步反应,总产率为23％.本工作可为具有该骨架的萜类天然产物的全合成提供一可选的策略.     

绣线菊碱C、D关键BCD三环中间体的不对称合成

从易于制备的非手性烯丙醇化合物出发,以经典的的Sharpless不对称环氧化为关键反应构建烯丙仲醇手性中心,共经10步线性步骤以28.6%的总收率首次实现了绣线菊碱C、D全合成路线中BCD三环中间体(-)-4的不对称合成,该合成路线中涉及3个新化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。     

多肽酰肼连接法合成C端香豆素修饰的泛素

C端用香豆素修饰的泛素分子（Ub-AMC）是研究蛋白质泛素化过程的重要探针.该探针分子的制备目前主要依靠生物表达结合化学修饰的方法,合成效率较低.本文使用多肽酰肼连接反应,发展出化学全合成Ub-AMC分子的新路线.该方法通过N到C顺序两次连接实现了目标分子的组装,再通过自由基脱硫反应得到天然结构的Ub-AMC分子,有望实现较大量的合成.通过酶学活性实验,证实了通过新方法合成的Ub-AMC具有预期的生物活性.     

卟啉纳米组装与生物传感

卟啉是一类重要的有机共轭分子,可以模拟许多酶的活性中心。一系列卟啉仿生酶已被合成,并用于模拟生物蛋白酶的催化活性,包括平面卟啉、栅栏卟啉、扩展环卟啉和三元环卟啉。在生物体内,许多金属蛋白酶经常自组装成纳米尺度的超分子结构来实现其基本的生物催化作用。卟啉可以通过共价或者非共价作用有序组装在纳米材料上,实现其模拟金属蛋白酶的功能。金属卟啉是良好的电子媒介体,对生命过程相关小分子的氧化还原具有较好的电催化活性。因此,金属卟啉纳米组装形成的纳米材料复合物可用于新型电化学生物传感器的构建。基于卟啉纳米材料复合物的光物理和光化学性质构建的新型光电化学生物传感平台已用于生物分子的检测。本文主要从卟啉仿生酶的合成、有序纳米组装和卟啉纳米复合物的生物传感进行评述,为构建新型电化学和光电化学传感器提供有用信息。     

奇异的分子胶囊——环糊精研究概况

仿生化学,近年来成为化学领域的前沿阵地之一。模拟酶与生物膜的功能研究,有美好的前景。生物体内的呼吸、代谢、合成蛋白质、转运等种类繁多的全部物质转换和能量转换过程,依赖于各种酶。在古典有机合成中难以实现的反应,依靠酶的惊人的催化能力,可以在水溶液中、常温下,高效率、特异地进行。特别是在能源日益紧张的今日,许多化学家在向生物体“学习”有机合成,孜孜不倦地进行人工模拟     

大环二萜类化合物的研究(Ⅳ)——Isosarcophytol—A前体化合物的合成

Isosarcophytol-A(1)是1982年首次从澳大利亚软珊瑚(Nephthea brassica)中分离鉴定的西松烷型(Cembrane)大环二萜类化合物,其结构为6,10,14-三甲基-3-异丙基-3E,5E,9E,13E-环十四碳四烯-1-醇,是Sarcophytol—A(2)的异构体,但有关1的生物活性试验和全合成研究尚未见报道.我们在前文报道了以低价钛诱导的分子内二羰基偶联为环化方法,完成了天然大环二萜类化合物Cembrene—C的全合成和Sarcophytol—A(2)苄醚衍生物(3)的合成.本文报道以天然法呢醇4为起始原料,经区域选择性氧化、羟醛缩合等六步反应,合成了1的前体化合物11.合成路线如下:     

Total Synthesis of 5-（3-1ndolyl）oxazole Natural Product via Gold-Catalyzed Intermolecular Alkyne Oxidation

一价金配合物催化的研究,为天然产物和生物活性分子的全合成开辟了新颖简捷的途径．描述了一条简便直接、高效、环境友好的噫唑类天然产物的合成路线．该路线以吲哚为原料,经过碘化,N-Boc保护,Sonogashira偶联,金催化成环反应（72％～88％）,脱保护等5步反应合成目标物．关键反应是在金催化下8-甲基喹啉氮氧化物与炔（2）间产生α-羰基金卡宾中间体．     

金催化分子间氧化炔合成5-(3-吲哚基)-噁唑天然产物

一价金配合物催化的研究,为天然产物和生物活性分子的全合成开辟了新颖简捷的途径.描述了一条简便直接、高效、环境友好的噁唑类天然产物的合成路线.该路线以吲哚为原料,经过碘化,N-Boc保护,Sonogashira偶联,金催化成环反应(72%～88%),脱保护等5步反应合成目标物.关键反应是在金催化下8-甲基喹啉氮氧化物与炔(2)间产生α-羰基金卡宾中间体.     

亚硝基-烯(Nitroso-ene)反应的研究进展

烯丙基胺类化合物是有机化学中的重要合成中间体,亚硝基-烯(nitroso-ene)反应是合成这类化合物最为高效的方法之一.在一些天然产物和药物分子的全合成中,亚硝基-烯反应也往往作为关键步骤.这篇综述主要介绍了亚硝基–烯反应的发展、应用以及机理研究方面的进展.     

叶绿素的全合成

1960年的化学研究工作成果中,最引人注意的恐怕要算是叶绿素a的全合成了。分别在德国和美国,各按互不相同的路线,几乎是同时完成了它的全合成。因为差不多整个生命界都是依賴于叶绿素,所以它的全合成成功,意义也就特别大了。首先,它加强了叶绿素化学及其中間物化学的基础;再者,它使对植物生命过程的了解,向前迈进了一大步;另外,在这个合成过程中,創造了一些新的有机化学技术,这也将促使有机     

仿生化学进展近况

仿生化学的目的主要是从生物体的结构和生物体内的反应得到启示,用化学方法进行模拟,利用这些生物体的结构或反应原理,进一步简化或提高现有的生产过程和效率,为生产建设服务。这门学科是新兴的,尚处于萌芽状态,迄今尚少见这一方面的专门总结。从广义的仿生化学来说,古代劳动人民从植物中获得靛蓝作为染料,后来根据同一结构原理合成了各种颜色的靛类染料;从天然橡胶的结构分析了解到含有异戊二烯的单体结构,从而不断改进合成了比天然橡胶性能还好的合成橡胶;甚至近年来受到重视的昆虫激素类似物的合成等等均可纳入化学仿生的范畴。但是近年来由于对生命现象的认识不断深化,对生物化学的知识     

钩吻素子合成方法的研究 II: 异喹宁环体系烯丙位的氧化反应

钩吻素子(Kovmine)是植物钩吻中的一个主要生物碱, 迄今未见全合成报导. 本文设想首先合成endo构型的二元酸. 为了能通过Fischer吲哚合成反应进一步引入假吲哚环, 上述endo构型的二元酸的8位应当是一个乙酰基. 本文报导异喹宁环烯丙位的氧化反应机理.     

白屈菜红碱的全合成

以2,3-二甲氧基-6-溴苄醇(1)为起始原料,经过6步反应合成关键中间体2,3-二甲氧基-6-碘苯甲酸甲酯(7),通过金属钯催化下与中间体(8)的串联反应策略一步构筑了白屈菜红碱的B/C环,并以10步60.9%的总收率完成了白屈菜红碱的全合成,同时对关键的金属钯催化串联反应机理进行了初步探讨,为高效合成苯并[c]菲啶类生物碱提供了一条简便路线.     

位点特异、拓扑结构明确的蛋白质-聚氨基酸偶联物的简洁合成

发展位点特异且具有明确拓扑结构的蛋白质-高分子偶联物是高分子和化学生物学领域共同面对的挑战之一.在聚合物末端精确引入一个或多个具有特殊反应活性的生物正交官能团是实现"位点特异"生物偶联的关键前提.这一过程通常比较低效、需要多步骤的官能团转化、聚合后修饰以及保护脱保护,费时且繁琐.最近,通过在聚合过程中原位生成官能团,以一锅-两步的过程得到可直接用于蛋白质偶联的异遥爪聚合物,从而实现了多种不同拓扑结构的蛋白质-聚氨基酸偶联物的快速构筑.这一简洁的合成路线实现了以前尚未获得的头-尾相接的环状偶联物的制备,使这些偶联物表现出了很强的体外酶稳定性以及热稳定性.该工作是蛋白质-高分子偶联化学的一次创新的尝试;同时,利用该方法所制备的偶联物在蛋白质药物领域具有广阔的应用前景.     

《新药化学全合成路线手册》

正杨军、郭俐聪、郑学家编著本书归纳综述了新药的化学合成路线。覆盖范围为近5年美国FDA批准上市的新分子实体药共109个。针对每一个药物给出了药物简介,药物化学结构,产品上市信息,药品专利保护和市场独占权保护信息,化学全合成路线和参考文献等。合成路线大多是目前制药工业中正在使用的化学合成工艺,有较高的实用性和学术价值。对参与反应的起始原料、中间体、反应产物都有详细的化学结构。每一步化学合成反应都有重要的化学试剂、催化剂、所使用的溶剂、合成反     

无机材料的仿生合成

生物矿化重要的特征之一是细胞分泌的有机基质调制无机矿物的成核和生长, 形成具有特殊组装方式和多级结构特点的生物矿化材料(如骨、牙和贝壳)。仿生合成就是将生物矿化的机理引入无机材料合成, 以有机物的组装体为模板, 去控制无机物的形成,制备具有独特显微结构特点的无机材料, 使材料具有优异的物理和化学性能。仿生合成已成为无机材料化学的研究前沿。本文综述了无机材料仿生合成的发展现状。