Kinetics of enzymatic hydrolysis of sodium carboxymethylcellulose with different degrees of polymerization by cellulase

The reaction cellulase (EC 3.2.1.4)—sodium carboxymethylcellulose (Na-CMC) with different degrees of polymerization (n=140, 640 and 900) was investigated by the use of a modifiedMichaelis-Menten equation, valid for enzymatic hydrolysis of linear homopolymers. TheMichaelis-Menten constant [Km (M)=6.31·10^–2mol/dm³] and the reaction rate constant (k ₊₂=4.07·10^–6s^–1), which correspond to the enzymatic hydrolysis of a single bond in the homopolymer substrates are determined. The free energy ( =101 kJ/mol), which corresponds to the degradation and formation of a single bond in the enzyme—polymer substrate is also estimated. This energy expressed in electronvolt units is =1.39 eV. The ratio between the effective cross section of the reactive substrate bond and the active enzyme center is =1.22.

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Kinetik der enzymkatalysierten Hydrolyse von Natriumcarboxymethylcellulose mit verschiedenem Polymerisationsgrad durch Cellulase

Zusammenfassung Die modifizierte Gleichung nachMichaelis-Menten wird bei der durch Cellulase (EC 3.2.1.4) katalysierten hydrolytischen Spaltung von Natriumcarboxy-methylcellulose (Na-CMC) verschiedenen Polymerisationsgrades (n=140, 640 und 900) angewandt. Es wurde dieMichaelis-Menten-Konstante [Km (M)=6.31·10^–2mol/dm³] und die Reaktionsgeschwindigkeitskonstante (k ₊₂=4.07·10^–6s^–1), die der enzymatischen Hydrolyse einer Einfachbindung im homopolymeren Substrat entspricht, berechnet. Die freie Energie ( =101 kJ/mol), die dem Abbau und der Bildung einer Einfachbindung im Enzym—Polymer-Substrat entspricht, wurde bestimmt. Diese Energie — ausgedrückt in Elektronvolt-Einheiten — beträgt =1.39 eV. Das Verhältnis zwischen den effektiven Querschnitten der reaktiven Substratbindung ( _S ) und des aktiven Enzym-Zentrums ( _E ) beträgt =1.22.

     

Die Entropien der Wasserstoffbrückenbindungen bei der Ionisation von Säuren in ihrer Beziehung zur Ionisationskonstante der Säuren

Zusammenfassung Der Verfasser erschließt mit Hilfe der Ergebnisse der allgemeinen Säure-Basen-Katalyse der Mutarotation der -Glucose die Beziehung der Entropien der Wasserstoffbrückenbindungen bei der Ionisation von Säuren zur Säurekonstante (Ionisationskonstante), bzw. Basenkonstante (reziproke Ionisationskonstante). Diese Beziehung ist nur von der Säure, bzw. vom Anion abhängig im Gegensatz zurBrönstedschen Gleichung der all-gemeinen Säure-Basen-Katalyse der Mutarotation der -Glucose, die die spezielle Beziehung der Katalysekoeffizienten dieser Reaktion zu der Säurekonstante, bzw. Basenkonstante darstellt. Der Verfasser führt den exakten Beweis mit Hilfe seiner kinetisch—thermodynamischen Methode, daß die Summe derBrönstedschen Koeffizienten und eins ist, und zeigt die Grenzen der Gültigkeit derBrönstedschen Gleichung für die allgemeine Säure-Basen-Katalyse der Mutarotation der -Glucose auf.

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Hydrogen bond entropies of the ionization of acids and their relationship to the acid ionization constant

The results of the general acid-base catalysis of the -glucose mutarotation have been used by the author to establish a relation between hydrogen bond entropies during dissociation and the acid dissociation constant (ionization constant) and base constant (reciprocal ionization constant), resp. This relation depends only on the acid or its anion, contrary toBrønsteds general -glucose mutarotation acid-base catalysis equation representing the special dependence of catalysis coefficients of this reaction on the ionization constant. The author by means of his kinetic-thermodynamic method provides unequivocal evidence, that the sum ofBrønsteds coefficients, i.e. +, is unity. The limits of validity ofBrønsteds acid-base catalysis -glucose mutarotation equation are demonstrated.

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Mit 1 Abbildung     

Gas chromatographic-mass spectrometric investigations on lipophilic anthropogenic substances in marine organisms

Summary Methods are needed for the trace analytical identification of anthropogenic substances in marine matrices. Here we are mainly concerned with lipophilic compounds which may be enriched through food chains and, thus, represent a potential danger. Their investigation by capillary gas chromatography-mass spectrometry is difficult as it requires a very efficient previous separation from the matrix of lipids which accompany them due to their similar chemical nature. — Clean-up methods which are usual for the determination of the classical organohalogen compounds were insufficient. The ECD detector discriminates large excesses of lipids from the matrix. But the latter falsifies the mass spectra of the relevant substances completely.Several combinations of clean-up methods were checked. One of them proved to be extraordinarily effective. It consists of a liquid-liquid partitioning between dimethylformamide (DMF) and hexane followed by a reversed phase (octadecyl) partitioning. By its application, organohalogenides from commercial cod-liver oil could be separated in a capillary gas chromatograph and identified by mass spectrometry. Remarkable is that more -HCH is present than -HCH as the latter is a pesticide and the former merely its (more toxic) by-product. Similarly, DDT's are only present in minute amounts, whereas p,pDDE, the main degradation product, produced the main peak. Furthermore, various PCB's, toxaphenes and chlordanes were present in significant amounts.

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Gas-chromatographisch-massenspektrometrische Untersuchung lipophiler anthropogener Stoffe in marinen OrganismenI. Ein Verfahren zur Probenvorbereitung durch Flüssig-flüssig- und Umkehrphasen (Octadecyl)-Verteilung

Zusammenfassung Benötigt werden Methoden zur spurenanalytischen Identifizierung anthropogener Substanzen in marinen Matrices. Hier geht es vor allem um lipophile Stoffe, die im Verlauf der Nahrungsketten angereichert werden und so ein Gefahrenpotential darstellen. Ihre Untersuchung durch Capillar-Gas-Chromatographie-Massenspektrometrie ist schwierig, da sie eine vorangehende weitgehende Abtrennung von den sie aufgrund ihrer ähnlichen Eigenschaften begleitenden Lipiden voraussetzt. Die bei der gas-chromatographischen Bestimmung der klassischen Organohalogenide üblichen clean-up-Verfahren erwiesen sich als unzureichend. Der ECD-Detektor diskriminiert zwar große Lipidüberschüsse aus der Matrix. Jene verfälschen jedoch die zu gewinnenden Massenspektren völlig.Bei der Überprüfung verschiedener miteinander kombinierter clean-up-Verfahren erwies sich schließlich eine Kombination als außerordentlich erfolgreich. Sie besteht aus einer Flüssig-flüssig-Verteilung zwischen DMF und Hexan und einer Reversed-Phase-Verteilung an einer Octadecylphase. Damit konnten in handelsüblichem Lebertran vorhandene Organohalogenide chromatographisch getrennt und massenspektrometrisch untersucht werden. Bemerkenswert sind die relativ großen Mengen -HCH, einem besonders toxischen Nebenprodukt des Pesticides -HCH. (Von letzterem hingegen sind wesentlich kleinere Mengen vorhanden.) DDT's sind nur in unbedeutenden Mengen zugegen. Dafür stellt p,p-DDE, das hauptsächliche Abbauprodukt, den größten Peak überhaupt. Bemerkenswert ist ferner die deutliche Präsenz von PCB's, Chlordanen und Toxaphenen.

     

Zur quantitativen Bestimmung von Robinin

Zusammenfassung Eine spektrophotometrische und eine densitometrische Methode für die quantitative Bestimmung von Robinin wurde vorgeschlagen. Dessen methanolische Lösung zeigt zwei Absorptionsbanden bei 268 und 355 nm, die für eine spektrophotometrische Bestimmung benutzt werden können. Bei pH 10 im wäßrigen Medium wird die gelbe Färbung stärker und muß bei 390 nm photometriert werden. Die Methode ist geeignet, wenn Robinin in genügender Konzentration vorliegt.Um das Eluieren bei einer chromatographischen Analyse zu vermeiden, wurde eine densitometrische Methode ausgearbeitet. Chromatographiert auf Kieselgel G (Merck) mit dem Lösungsmittelsystemn-Butanol:Eisessig:Wasser (4 1 1). Der R_f-Wert des Robinins ist 0,46. Entwickelt wird mit 1 % iger alkoholischer Lösung von AlCl₃, womit die Flecken beständig gelb gefärbt werden. Man densitometriert unter Verwendung eines blauen Farbfilters. Die Methode hat einen Fehler von ± 4% bei 95% statistischer Sicherheit und wurde für die Robininbestimmung in Auszügen aus Blüten von Robinia pseudoacacia benutzt.

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Quantitative determination of robinin

Summary A spectrophotometric and a densitometric method for determination of robinin were suggested. A methanolic solution of robinin shows two absorption bands at 268 and 355 nm which could be used for a spectro-photometric determination. At pH 10 in aqueous medium, the yellow coloration becomes more intense, and photometry must be performed at 390 nm. The method is suitable if robinin is present at an adequate concentration.A densitometric method was worked out to avoid elution in a chromatographic analysis. Chromatography was carried out on silica gel G (Merck) with the solvent systemn-butanol:glacial acetic acid: water (4 1 1). The R_f value of robinin is 0.46. Development was with a 1% alcoholic solution of AlCl₃, with which the spots were invariably stained yellow. Densitometry was carried out using a blue color filter. The method had an error of ± 4% at 95 % statistical certainty. It was used to determine robinin in blossom extracts ofRobinia pseudoacacia.

     

The unperturbed conformation and interaction parameters of polyvinylalcohol in aqueous solutions. Polydispersity effects

Summary Unperturbed conformation and interaction parameters of polyvinyl alcohol in aqueous solutions have been determined. To this end intrinsic viscosity-molecular weight data have been analyzed in terms of the Burchard-Stockmayer-Fixman (BSF) equation. A special form of this equation for polydisperse polymers has been derived. Values of the Flory-Huggins interaction parameter x, the polymer constantK ₀ and other related quantities have been obtained using the original data of Matsumoto and Ohyanagi. For sake of comparison intrinsic viscosity-molecular weight data of several commercial PVA samples were measured and analyzed. The parameters obtained, are discussed in relation to other literature data of PVA. The viscosimetric value agrees very well with literature values of if the cubed viscosity radius expansion factor is given by the theoretical equation derived by Shimada and Yamakawa: ³ =1+1.14 z +....

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Zusammenfassung Ungestörte Konformations- und Wechselwirkungsparameter von Polyvinylalcohol (PVA) in wäßriger Lösung wurden bestimmt. Dazu wurde die Beziehung zwischen der Grenzviskosität [] und dem Molekulargewicht mit Hilfe derBurchard-Stockmayer-Fxman-Gleichung analysiert. Zuerst aber wurde eine besondere Form der BSF-Gleichung für polydisperse Polymere abgeleitet. Die gefundenen Werte für den Wechselwirkungsparameter und die PolymerkonstanteK ₀ wurden auf den originellen Daten von Matsumoto und Ohyanagi basiert. Zum Vergleich wurden verschiedene kommerzielle PVA-Muster analysiert. Die gemessenen -Werte stimmen mit den Literaturwerten für am besten überein, wenn für die Expansionskoeffizienten die theoretische Gleichung von Shimada und Yamakawa ³ = 1 + 1.14 z ... eingeführt wird. Die Ergebnisse wurden anhand weiterer Literaturdaten über PVA erörtert.

     

Kinetics ofEDTA substitution of N,N′-ethylenedisalicylamidato cuprate(II) in alkaline media

Summary The kinetics ofEDTA reaction with N,N-ethylenedisalicylamidato cuprate(II) is followed at 30°C in borate buffer and is found to be first order in each reactant. The reaction ispH dependent and involves protonation of a deprotonated peptide nitrogen followed by nucleophilic attack byEDTA.

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Kinetik derEDTA-Substitution von N,N-Ethylendisalizylamidatokupfer(II) in alkalischem Medium (Kurze Mitt.)

Zusammenfassung Die Kinetik derEDTA-Reaktion mit N,N-Ethylendisalizylamidatokupfer(II) wurde bei 30°C in Borat-Puffer verfolgt. Es wurde erste Ordnung bezüglich jedes Reaktanden festgestellt. DiepH-abhängige Reaktion beinhaltet die Protonierung eines deprotonierten Peptid-Stickstoffs, gefogt von einem nucleophilen Angriff einesEDTA-Moleküls.

     

Reaction of pyridoxal 5′-phosphate with TRIS

Kinetic and equilibrium studies are presented on the reaction of pyridoxal 5-phosphate withTris. Upon raising thepH from 7.3 to 9.3 at 25°C, the second-order rate constant increases from 1.05 M^–1 s^–1 to 3.79 M^–1 s^–1, whereas the apparent dissociation constant varies from 2 to 8 mM. These results demonstrate the significance of this reaction whenTris buffer is used in studies of pyridoxal 5-phosphate-dependent enzymes.

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Reaktion von Pyridoxal-5-phosphat mit TRIS

Zusammenfassung Es werden Untersuchungen über die Kinetik und das Gleichgewicht der Reaktion von Pyridoxal-5-phosphat mitTRIS vorgelegt. Wenn derpH bei 25°C von 7,3 auf 9,3 erhöht wird, steigt die Geschwindigkeitskonstante zweiter Ordnung von 1,05 M^–1 s^–1 auf 3,79 M^–1 s^–1, während die scheinbare Dissoziationskonstante sich im Bereich von 2 bis 8 mM verändert. Die Ergebnisse zeigen, welche Bedeutung diese Reaktion für Untersuchungen von Pyridoxal-5-phosphat-abhängigen Enzymen bei Verwendung vonTRIS-Puffer hat.

     

Zum viskoelastischen Verhalten von Polyesterharzen

Zusammenfassung Der komplexe Schubmodul (G=G+i G) von Polyesterharzen verschiedener Vernetzungsdichte wurde in Abhängigkeit von der Temperatur und Frequenz gemessen.Man findet zwei Relaxationsgebiete: den um –120 C auftretenden Tieftemperaturproze\ (-Maximum) und den Haupterweichungsproze\, dessen Temperaturlage von der Vernetzungslänge und dem Aufbau der Polyesterkette abhängt. Der Haupterweichungsbereich liegt bei um so höherer Temperatur und ist um so breiter, je kleiner die Vernetzungslänge im Polyesterharz ist.Die stärker vernetzten Polyesterharze zeigen eine deutliche Struktur des bei der Erweichung auftretendenG-Maximums, das sich offenbar aus mehreren Teilmaxima zusammensetzt.Mit einer empirischen, für viele verschiedene Stoffe gültigen Beziehung, die von verschiedenen Autoren angegeben wurde, lä\t sich nicht nur die allgemein beobachtete Verbreiterung des Einfrierbereichs mit zunehmender Vernetzung erklären, sondern auch die Struktur derG-Maxima der Polyesterharze.Das-Maximum erscheint in seiner Lage und Aktivierungsenergie unabhängig von der Vernetzungsdichte.Mit der Annahme zweier Kinktypen als Baufehler in den Polyesterketten lassen sich Aktivierungsenergien und die Kettenlängenabhängigkeit der beiden Relaxationsprozesse quantitativ erklären.Den Herren ProfessorenK. Hamann undH. O. Kneser danken wir für zahlreiche Diskussionen und für stetige Förderung. Das Wirtschaftsministerium Baden-Württemberg hat diese Arbeit in gro\zügiger Weise finanziell ermöglicht.     

Radiochemische Endpunktserkennung von Verteilungstitrationen

Zusammenfassung Einfache Methoden zur Bestimmung des Äquivalenzpunktes von Verteilungstitrationen mit radioaktiven Indicatoren werden beschrieben. Dabei ist durch Ausnutzung des Geometrieeffektes von -Strahlern keine Abtrennung der Phasen erforderlich. Die Verwendung von -Strahlern beruht auf der Löschung der Fluorescenz von flüssigen Szintillatoren in der wäßrigen Phase.

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Radiochemical endpoint-detection of partition titrations

Simple methods for the detection of the equivalence point of partition titrations by means of radioactive indicators are described. No separation is required by making use of the geometry effect of -emitters. The application of -emitters is based on the quenching of the fluorescence of liquid scintillators in the aqueous phase.

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Herrn Prof. Dr. R. Bock danke ich für Ratschläge, Herrn M. Stickler für seine experimentelle Mitarbeit. Die Deutsche Forschungsgemeinschaft förderte die Arbeit durch ein Habilitandenstipendium.     

Model studies on the utility of nucleophiles bound to insoluble supports for enzymatic peptide synthesis

Thermolysin, -chymotrypsin, and papain were used as biocatalysts for the coupling of several carboxyl components to silica-supported leucine amide as a nucleophile. A spacer length of 21 covalent bonds corresponding to 7 amino acid residues was required for successful coupling. This approach offers the possibility of using proteases for racemization-free segment condensations on insoluble polymeric supports.

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Modellstudien zur Anwendbarkeit von an unlösliche Träger gebundenen Nucleophilen für die enzymatische Peptidsynthese

Zusammenfassung Thermolysin, -Chymotrypsin und Papain wurden als Biokatalysatoren für die Kupplung verschiedener Carboxylkomponenten an kieselgel-gebundenes Leucinamid als Nucleophil eingesetzt. Für erfolgreiche Kupplungen war eine Spacerlänge von 21 kovalenten Bindungen entsprechend 7 Aminosäureresten erforderlich. Diese Synthesevariante eröffnet die Möglichkeit, racemisierungsfreie Segmentkondensationen an unlöslichen polymeren Trägern mit Hilfe von Proteasen durchzuführen.

     

Vergleichende Untersuchungen zum dielektrischen und mechanischen Verhalten der amorphen Polymeren im Hauptrelaxationsgebiet

Zusammenfassung Nach einführenden phÄnomenologischen Betrachtungen zur Analogie des dielektrischen und mechanischen Relaxationsverhaltens wird über Me\ergebnisse an Polyvinylchlorid und Polystyrol berichtet. Dabei wurde im Frequenzbereich von 10^–1 Hz bis 10⁵ Hz die komplexe DielektrizitÄtskonstante und im Frequenzbereich von 5 · 10^–4 Hz bis 10^–1 Hz derYoungsche ModulE bzw. dieYoungsche NachgiebigkeitF gemessen. Es zeigten sich folgende Ergebnisse:Die mittleren Relaxationszeiten der analogen Grö\en undF sind um Grö\enordnungen verschieden, dagegen sind die mittleren Relaxationszeiten von undE, die keine analogen Grö\en darstellen, ungefÄhr gleich.Schlie\lich wird versucht, zu einer theoretischen Deutung dieses überraschenden Ergebnisses zu gelangen.     

Zur Wechselwirkung von π- und σ-Elektronen in der Theorie ungesättigter Moleküle

Zusammenfassung Mit einer erweiterten Pariser-Parr-Pople-(SCF-CI)-Methode wurden - und -Orbitale von Acrolein und Furan sowie Ladungsverteilungen und Übergangsenergien zu einigen angeregten Elektronenzuständen berechnet. Die Ergebnisse werden mit experimentellen Daten und mit Rechnungen anderer Autoren verglichen.

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With an extended Pariser-Parr-Pople (SCF-CI) method - and -orbitals of acroleine and furan have been calculated as well as charge distributions and transition energies to some electronically excited states. The results are compared with experimental data and with calculations of other authors.

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Résumé Avec une méthode Pariser-Parr-Pople (SCF-IC) étendue ont été calculées les orbitales et de l'acroléine et du furane ainsi que les distributions de charges et les énergies de transition vers quelques états électroniques excités. Les résultats sont comparés avec l'expérience et avec les calculs d'autres auteurs.

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Wir danken der Ciba AG Basel für die finanzielle Unterstützung dieser Arbeit sowie für die zur Verfügung gestellte Rechenzeit. Herrn Assistenz-Prof. G. Wagnière, Zürich, danken wir dafür, daß wir die von ihm zusammen mit Herrn F. Veillon (Ciba AG) entwickelten Fortran-Programme benützen durften.     

Calculation of spin densities in odd alternant hydrocarbon radicals

Spin densities in benzyl, allyl, pentadienyl and perinaphthenyl radicals have been calculated with some variants of the simplified McLachlan unrestricted SCF method based on Hückel-type and the SC Hückel-type molecular orbitals. The various estimations of the spin densities were compared one with each other and with the results of more sophisticated methods. It was shown that the SC Hückel basis and Zhidomirov and Schastnev's modification of the McLachlan approach give a best least square fit of the relation a ^exp Q ^calc .

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Zusammenfassung Die Spindichten von Benzyl-, Allyl-, Pentadienyl- und Naphtenyl-Radikalen werden mit einigen Varianten der uneingeschränkten SCF-Methode in der vereinfachten Form nach McLachlan, die auf den Hückel- und den SC-Hückel-Molekülorbitalen basiert, berechnet. Die verschiedenen Schätzungen der Spindichten werden miteinander sowie mit den Resultaten komplizierterer Methoden verglichen. Es wird gezeigt, daß die SC Hückel Basis und die von Zhidomirov und Schastnev eingeführte Modifikation der Näherung von McLachlan eine beste Näherung nach der Methode der kleinsten Quadrate an die Beziehung a ^exp Q ^calc ergeben.

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Résumé Les densités de spin ont été calculées dans les radicaux benzyle, allyle, pentadiényle et perinaphthényle à l'aide de variantes de la méthode SCF sans restrictions de spin simplifiée de Mac Lachlan, en utilisant des orbitales de type Hückel et SC Hückel. Les différentes évaluations de densité de spin sont comparées entre elles et avec celles obtenues par des méthodes plus élaborées. On montre que la base SC Hückel et la modification de Zhidomirov et Schastnev à la théorie de Mac Lachlan donnent le meilleur accord au sens des moindres carrés avec la relation a ^exp Q ^cal .

     

Extraction and spectrophotometric determination of copper with 1-phenyl-3-thiobenzoyl thiocarbamide

Summary 1-Phenyl-3-thiobenzoyl thiocarbamide (PTT) is used for the extraction and spectrophotometric determination of copper at trace level. The yellow coloured Cu-PTT complex is extracted in chloroform, shows _max at 360 nm and is stable for 8 days. Beer's law is followed in the range of 0.04 to 0.36g of copper per ml. The effect of the presence of various ions is studied. Copper in alloys has been determined using this method.

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Extraktion und spektrophotometrische Bestimmung von Kupfer mit 1-Phenyl-3-thiobenzoyl-thiocarbamid (PTT)

Zusammenfassung PTT wurde für die Extraktion und spektrophotometrische Bestimmung von Kupfer-Spuren verwendet. Der gelbe Cu-PTT-Komplex wird mit Chloroform extrahiert und ist für 8 Tage beständig. _max liegt bei 360 nm. Das Beersche Gesetz gilt zwischen 0,04 und 0,36g Cu/ml. Der Einfluß verschiedener Fremdionen wurde untersucht. Mit Hilfe der angegebenen Methoden wurde der Kupfergehalt in Legierungen bestimmt.

     

Simultaneous direct microdetermination of chlorine,bromine and iodine in organic compounds

Summary A new method for the separate microdetermination of chlorine, bromine and iodine present together in an organic compound is described. A 3–5 mg sample is burnt in an oxygen flask and the products are absorbed in an alkaline solution of hydrazine. Iodide with dichromate and then bromide with permanganate are oxidized to free halogen which is removed, absorbed in alkaline solution of hydrazine and reduced again to halide, while chloride remains in the original solution. The separated halides are then titrated potentiometrically with 0.01N AgNO₃ by using a sulfide ion-selective indicator electrode and a double-junction reference electrode. Accurate results within ±0.27% are obtained in the separate determination of iodine, bromine and chlorine; the corresponding standard deviations are 0.138, 0.144 and 0.159%, resp. Without weighing the sample, determination of the atomic ratios IBrCl in organic compounds is also possible. Of course, this method can be applied to the analysis of halide mixtures.

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Gleichzeitige direkte Mikrobestimmung von Chlor, Brom und Jod in organischen Verbindungen

Zusammenfassung Eine neue Methode zur Mikrobestimmung von Chlor, Brom und Jod nebeneinander in organischen Verbindungen wurde beschrieben. Die Einwaage (3–5 mg) wird in einem Sauerstoffkolben verbrannt. Die Produkte werden in alkalischer Hydrazinlösung absorbiert. Jodid und dann Bromid werden mit Bichromat bzw. Permanganat oxydiert und die entsprechenden freien Halogene entfernt, in alkalischer Hydrazinlösung absorbiert und wieder zu Halogenid reduziert, während Chlorid in der ursprünglichen Lösung verbleibt. Die einzelnen Halogenide werden dann potentiometrisch mit 0,01N AgNO₃ unter Verwendung einer suifidionenselektiven Indikatorelektrode und einer Double-junction-Referenzelektrode titriert. Resultate innerhalb ±0,27% werden bei der Bestimmung von Jod, Brom und Chlor erhalten; die entsprechenden Standardabweichungen sind 0,138, 0,144 bzw. 0,159%. Bei der Analyse einer ungewogenen Substanzmenge ist die Bestimmung der Atomverhältnisse JBrCl in organischen Verbindungen ebenfalls möglich. Diese Methode ist selbstverständlich auf die Analyse von Halogenidgemischen anwendbar.

     

Über Mesohämin-poly-phenylalanin-glutaminsäuren

Zusammenfassung Es werden die zur Gewinnung der enantiomorphen und diastereomeren Formen der freien Carbonsäuren von Ferment-modellen aus den Methyl- und Benzylestern der Mesohäminpoly-phenylalanin-glutaminsüaren verwendeten Verseifungsmethoden besprochen, sowie die N- und C-endständigen Aminosäuren der Polypeptide ermittelt, deren Partialhydrolyse einen statistischen Aufbau der Polypeptidkette erkennen läßt. Die Beobachtungen über das katalytische und optische Verhalten der Fermentmodelle werden auf die Bildung von Einschluß-systemen von Wirkungsgruppe und Substrat zurückgeführt.Herrn Professor Dr.F. Wessely zum 60. Geburtstag gewidmet.28. Mitt.: Über Fermentmodelle vonW. Lautsch und Mitarb.; 27. Mitt.:W. Lautsch undR. Wiechert, Kolloid-Z., im Druck.Auszug aus DissertationE. Schröder, Freie Universität Berlin (1956).     

Charakterisierung von prim?ren und sekund?ren Aminen mit Pseudosaccharinchlorid

Zusammenfassung Pseudosaccharinchlorid reagiert mit primÄren und sekundÄren Aminen zu gut kristallisierenden Verbindungen des Amidintypes, die sehr stabil sind. Die Reaktion kann auch in Gegenwart von Wasser ausgeführt werden, da ihre Geschwindigkeit höher ist als die der Hydrolyse. PseudosaccharinÄther werden von primÄren und sekundÄren Aminen unter Bildung derselben Verbindungen gespalten.

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Summary Pseudosaccharin chloride reacts with primary and secondary amines to yield crystalline compounds of the amidine type, which are exceptionally stable.Since the rate of reaction with amines is faster than hydrolysis the reaction can be carried out in the presence of water as well. Pseudosaccharin ethers are cleaved by primary and secondary amines to give the same compounds.

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I. Mitteilung über Reaktionen mit Pseudosaccharinchlorid.