在H3PO4存在下2,3-二甲基-2-丁烯与乙酐的酰化反应

在H3PO4存在下进行了2，3－二甲基－2－丁烯与乙酐的酰化反应，结果表明，H3PO4是室温下催化2，3－二甲基－2－丁烯与乙酐酰化反应的有效催化剂，在H3PO4存在下，酰化产物的收率主要取决于：（a)H3PO4的用量，（b)乙酐的用量；（c)反应温度和（d)反应时间，在适宜反应条件下，所得3，3，4－三甲基－4－戊烯－2－酮（TMP）约为99％，另外还发现，反应体系中加入少量乙酸，不会明显减少酰化产物的收率，乙酐的纯度，反应物的加入顺序对该反应几乎没有任何影响，在有和没有溶剂CH2Cl2的条件下所得酰化产物的收率是可比的。     

β-PbO2纳米棒及Pb3O4纳米晶的制备与表征

利用NaClO在碱性溶液中与Pb(Ac)2进行氧化反应直接合成出直径为10－20nm、长度为400nm、长径比达20以上的纯相β－PbO2纳米棒，对所得β－PbO2在420℃下进行热解，得到晶粒尺寸为20nm左右的Pb3O4。对液相氧化反应的温度、时间、氧化剂浓度、pH等因素的影响进行了详细研究，获得了最佳合成反应条件，所得产物利用粉末X射线衍射和透射电子显微镜分析进行了表征。     

具有两亲性质的异环酰基－3－二茂铁基－2－丁烯酸酯衍生物的合成

３－二茂铁基－２－丁烯酸乙酯与８种不同类型的酰氯反应，合成了８种具有两亲结构的α，β－不饱和酯二茂铁双取代新衍生物。同时，发现一种新的酰化反应现象，即３－二茂铁基－２－丁烯酸乙酯与２－丁烯酰氯或肉桂酰氯反应时，酰化反应既能在茂环上又能在α，β－不饱和酯基的烯键上发生，得到另两种新化合物。测得了上述１０种化合物的１ＨＮＭＲ谱、ＩＲ光谱及元素分析数据。     

三氟乙酸酐催化的Friedel—Crafts酰化反应—4—乙基—2,5—…

本文报道了在三氟乙酰酐催化下的Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ酰化反应，即用８种不同取代基的脂肪酸与２－乙基－１，４－二甲氧基苯的酰化反应合成了相应的４－乙基－２，５－二甲氧基苯基烷基酮，并用ＩＲ、ＵＶ、ＮＭＲ及ＭＳ进行了结构鉴定，同时讨论了该反应的规律。     

O，O－二烷基氢膦酸酯的某些反应研究进展

本文介绍Ｏ，Ｏ－二烷基氢膦酸酯中发生在σ￣４λ￣Ｐ─Ｈ或σ￣３λ￣３Ｐ─ＯＨ键上的几类重要反应如烷基化反应、加成反应、Ａｔｈｅｒｔｏｎ－Ｔｏｄｄ反应等，以及这些反应在有机合成中的应用，并对某些新颖反应机理作初步探讨。     

十四-(2,6-O-烯丙基)-β-环糊精的合成研究与表征

利用β－环糊精的吡喃葡萄糖单元上2，3，6－位羟基氢的反应活性差异，选用合适的催化剂和修饰剂合成了十四，（2，6－O－烯丙基）－β－环糊精，研究了反应温度，反应时间、催化剂、修饰剂等对合成的影响，产物经元素分析，IR，1H，NMR，FAB－MS等表征。     

3—羟基异恶唑的O—和N—酰化及其区域选择性研究 Ⅱ.3—羟基—5—甲基…

本文研究了不同反应条件下３－羟基－５－甲基异恶唑（１）与３－甲基－２－对氯苯基丁酰氯（２ａ）的反应，提出了区域选择性合成Ｏ－和Ｎ－酰化产物的方法。在三乙胺存在下，乙腈为溶剂，１和２ａ～２ｅ反应得到含量为８８～９６％的Ｏ－酰化产物３ａ～３ｅ；而若将１转化为相应的异恶唑硅醚４，再与２ａ～２ｉ反应，则得到含量为８６～９７％的Ｎ－酰化产物５ａ～５ｉ。试验表明，在ＤＭＡＰ催化下，３ａ和５ａ可发生Ｏ－／Ｎ－酰     

O－烷基，O－芳基硫代磷酰取代硫脲和O－烷基硫代磷酰－双－取代硫脲的研究（Ⅱ）

用硫氰酸钾与硫代磷酰氯制备了硫代磷酰异硫氰基酯和二异硫氰基酯，并以其与不同胺反应，合成了硫代磷酰取代硫脲和硫代磷酰－双－取代硫脲两系列２０个新的有机磷化合物，经~１ＨＮＭＲ、ＩＲ及元素分析确定了它们的化学结构，测定了它们的生物活性。结果表明只有Ｏ－异丙基，Ｏ－（４－甲基－２－硝基苯基）－Ｎ＇－萘基硫代磷酰硫脲（ＰＤ－１）具有较好的杀菌活性。     

4—氯苯基环丙基酮肟—O—（3—苯氧基苄基）醚的新合成途径

采用农药厂副产物三乙基－３－苯氧基苄基氧化铵与４－氯苯基环丙基酮肟在碱性的条件下反应合成４－氯苯基环丙基酮肟－Ｏ－（３－苯氧基苄基）醚，产率８０％。     

头孢地尼的合成

头孢地尼的合成是用2－（2－氨基噻－4－基）－2－（Z）－（乙酰氧亚氨基）乙酰氯与7－氨基－3－乙烯基－3－头孢烯－4－羧酸二苯甲酯盐酸盐进行缩合,优化反应条件后,总收率为60％。     

NAD(P)H辅酶模型物结构与反应性关系的研究──3-位酰基的电子效应

合成了一系列3酰胺基氮取代的NAD(P)H模型物,测定了其与5硝基异喹啉正离子的二级反应速率常数,并与模型物的氧化还原电势进行了比较.实验结果表明,模型物3位酰基氧一方面可离域二氢吡啶环上N的电子;另一方面负电性的3位酰基氧在反应过渡态中又可引起分子内和分子间的两种静电作用;3位酰基的电子效应对模型物动力学反应性的影响是这两种效应综合作用的结果.     

N-异丙基丙烯酰胺/丙烯酸十八酯共聚物水溶液胶束及相分离行为研究

合成了N异丙基丙烯酰胺(NIPAM)和丙烯酸十八酯(ODA)的共聚物.利用荧光探针和滴重法研究了NIPAMODA共聚物在水溶液中的胶束形成过程.同时还利用荧光探针法研究了共聚物水溶液在温度升高时出现的LCST(LowerCriticalSolutionTemperature)现象,表明该高分子在温度升高时存在着相分离现象.利用LB技术测量共聚物不溶单分子膜的PA曲线,发现随着温度升高共聚物的单分子膜越来越凝聚的反常现象,这从另一个侧面证实了共聚物NIPAMODA的相分离行为,并对此现象作了讨论.     

离聚体水基微乳液化的研究——聚苯乙烯离聚体微乳化过程相反转的表征

以乙酰磺酸为磺化剂制备磺化度为３～１５ｍｏｌ％的磺化聚苯乙烯（ＳＰＳ）并中和成盐．在一定的温度和搅拌速率下，加水将ＳＰＳ乳化成水包油的稳定水基微乳液．用乳化过程中体系电导率和粘度的变化表征了乳化相反转过程．研究了溶剂的极性和离子含量对聚苯乙烯离聚体溶液可乳化性和乳化过程及乳液稳定性的影响．     

2.45GHz下常用有机试剂复介电常数的测量与研究

1986年加拿大的R．Gedye和R．J．Giguere等发现了微波可以显著加快有机合成,他们发现用微波辐射可使反应速率和产率有不同程度的提高。由于微波作用机理的特殊性,微波化学对很多化学领域带来了冲击。但是,微波与化学反应体系之间相互作用的一些重大问题还未得到解决,如微波加热过程中化学反应系统的非线性反射、非均匀加热等。解决这类问题,首先必须了解化学反应过程中混合物的电学性质与磁学性质,而物质的宏观电学和磁学性质都用其介电常数和磁导率来描述。对于大部分是非磁性材料的有机试剂,微波与反应体系相互作用的特性集中体现在体系的等效复介电常数上。了解各种常用试剂的复介电常数,可以进一步了解各种化学试剂对微波的吸收和反射的情况。而很多试剂的复介电常数无法从现有文献中得到。本文利用谐振腔微扰法测定了在2．45GHz室温下各类常用有机试剂的复介电常数,结果显示：醇类试剂复介电常数实部与虚部都较大;酮类试剂复介电常数实部相对较大,而虚部较小;酸类试剂复介电常数实部和虚部都较小;烷烃和苯类试剂实部,虚部更小。同时,随着碳链增加,所有试剂的复介电常数的实部与虚部均有下降趋势。这些测试和分析结果将为微波辅助有机合成提供了有益参考。     

茚三酮与赖氨酸荧光反应的研究

茚三酮与赖氨酸的显色反应已广泛用于各种样品的测定,但高灵敏的氨基酸荧光测定法的研究还很不够。尽管茚三酮与某些氨基酸的荧光反应已有报道,但反应条件苛刻,反应时间长达60～120min,对赖氨酸的专一测定法尚未见报道^[1~3]。     

小波包分析用于重叠分析化学信号的处理

对小波包分析的算法进行了改进,并将此算法成功地应用于多组分重叠色谱信号的解析.结果表明,本文提出的算法解决了MRSD算法的不足,更适合处理分析化学信号,用于重叠信号的解析时不需重构(逆变换),简化了数据处理步骤,加快了数据解析速度,具有较强的解析能力.对于重叠色谱信号的解析,小波包分析比小波分析具有更强的解析能力.     

Study on the Cracking Mechanism of 1,1,2-Trichloro-1,2,2-trimethyldisilane Catalyzed by Aluminum Chloride

The cracking mechanism of 1,1,2-trichloro-l,2,2-trimethyldisilane catalyzed by aluminum chloride is investigated by DFT and MP2 methods. The reactants decompose in two ways, which are competing response. The reaction pathways are both by three steps. And the two reaction channels were both exothermic reaction. The heat of the overall reaction was –293.372 kJ·mol-1. The rate determining steps are the third and first steps, respectively. The Standard Gibbs Free Energy Change is the same, –297.55 kJ·mol-1. The Standard Equilibrium Constant is 1.354 × 1052. The theoretical productivity is high under normal temperature and pressure. The theoretical results agreed well with the experimental data.     

Fe-Al络合催化苯乙烯-马来酸酐交替共聚

应用Ｆｅ（ａｃａｃ）３ Ａｌ（ｉ Ｂｕ）３（ａｃａｃ＝乙酰丙酮）催化苯乙烯 马来酸酐共聚,制得富于交替的白色粉末共聚物．共聚反应动力学研究表明,共聚反应与单体浓度呈一级关系,表观活化能为４８６ｋＪ／ｍｏｌ．     

聚己内酯/卵磷脂的纺丝支架构建组织工程血管

合成的聚己内酯(PCL)经天然的卵磷脂(Phosphatidylcholine,PC)填充改性后,通过电纺丝技术加工得到三维多孔的纤维支架。卵磷脂含有的两性离子基团,可以显著改善PCL支架材料的亲水性,进而提高支架材料的细胞相容性。体外细胞增殖实验表明,骨髓间充质干细胞(MSCs)在含有5wt%卵磷脂的改性支架表面生长得最好。作为种子细胞的MSCs在流动培养下,通过力学刺激在管状支架内壁形成了多层细胞。通过对样品染色切片和荧光照片的观察,种子细胞MSCs与对照组的血管平滑肌细胞(SMCs)一样,有向改性支架内部生长的趋势。本文以这种PC填充改性PCL材料的纤维支架作为组织工程血管,对其进行了初步的探索。     

渣油在加氢处理中的性质和结构变化规律研究

利用渣油加氢处理中试装置,获得了经过脱金属催化剂、脱硫催化剂和脱氮催化剂的系列渣油加氢处理产物,分析了各产物的性质。随加氢深度增加,硫、氮、残炭、镍和钒在渣油加氢产物中的的质量分数降低,总脱除率分别为84.9%、51.3%、62.8%、84.8%和94.0%。各产物的组分分布发生变化,饱和分组分增加,芳香分、胶质、沥青质组分减少,重组分胶质和沥青质组分的转化分别达到了57.5%和73.3%。以核磁共振为基础计算了渣油加氢产物组分的平均结构参数。结果表明,芳香分和胶质组分单元结构芳香环数和环烷环数减少,芳香碳分率fA、环烷碳分率fN和烷基碳分率fP变化不明显;而沥青质分子fA增加,fN和fP降低。从平均结构参数还可以看出,不同加氢产物同一种组分在结构上有其共性,但不同组分有明显区别。