2-酰基-氰基乙酸衍生物的合成及生物活性

设计并合成了21个新型2-酰基-氰基乙酸类化合物,应用氢核磁共振谱、元素分析和红外光谱验证了它们的结构,并测试了其生物活性.部分化合物对朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)具有活性,化合物4e和4k在600mg/L浓度下呈现100%的杀螨活性;部分化合物具有一定杀菌和除草活性,化合物4k和4s在400mg/L浓度下对小麦白粉病(Blumeria graminis)的抑制率达到100%,化合物4m在1000mg/L浓度下可以很好地防治苘麻(Abutilon theophrasti).初步探讨了化合物结构与生物活性关系.     

新型含甲氨甲酰苯基烟酰脲类化合物的设计、合成及生物活性研究

为了寻找新的农药先导化合物,以氯虫苯甲酰胺和2-氯烟酸结构为基础,依据生物合理设计思想引入酰脲活性基团,设计合成了12个结构新颖的烟酰脲类化合物.其结构经1H NMR,13C NMR,IR及HRMS确认.初步的生测活性测试结果表明,部分化合物对粘虫(Mythimna separata)具有较好的杀虫活性,在浓度为500 mg/L时,化合物5a,5g和5h处理的粘虫死亡率为100%;此外,部分化合物具有一定的除草活性,其中100 mg/L的化合物5f对稗草(Echinochloa crusgalli)根部生长抑制率为80%.     

新型含酰基脲桥和硫脲桥的苯双酰胺类似物的合成及生物活性

参考氟虫酰胺和除虫脲的活性结构片段,设计合成了一系列结构新颖的含有酰基脲桥和酰基硫脲桥的化合物,通过核磁共振氢谱、高分辨质谱以及X射线单晶衍射确定了其结构.生测结果表明,酰基脲桥和酰基硫脲桥结构的引入使杀虫活性降低,但是化合物7d在10 mg/L的浓度下,仍表现出一定的杀粘虫活性.此外发现部分化合物具有一定的抑菌活性,其中化合物8f对苹果轮纹、小麦纹枯和水稻恶苗病原菌的抑制率分别为75.0%、87.5%和84.6%.     

2-甲基-6-硝基苯磺酰脲衍生物的合成及生物活性

设计合成了一系列2-甲基-6-硝基苯磺酰脲衍生物(4a~4p),通过核磁共振氢谱(1H NMR)和高分辨质谱(HRMS)对其结构进行了确认.盆栽法除草测试结果表明,在300 g/ha剂量下,目标化合物具有优异的芽前或芽后除草活性.进一步筛选发现,在75 g/ha剂量下,化合物4b,4g,4h,4l和4p对油菜、反枝苋和稗草具有98%以上的除草活性,与对照药单嘧磺隆(100%)和氯磺隆(≥96.3%)相当.另外,部分化合物对真菌也表现出一定的抑制效果,其中化合物4l对油菜菌核病菌的半最大效应浓度EC50=9.20 mg/L(对照药多菌灵的EC50=5.79 mg/L).     

1H-1,2,4-三唑-5-氨基甲酸酯类化合物的合成、结构表征及杀虫、抑菌活性

通过活性基团拼接的方法,将氨基甲酸酯结构和1H-1,2,4-三唑-5-胺有机结合,设计合成了一系列结构新颖的多取代1H-1,2,4-三唑-5-氨基甲酸酯类化合物(5和6),所有化合物的结构经核磁共振(NMR),红外光谱(IR),高分辨质谱(HRMS)及元素分析等方法确证.初步杀虫活性测定结果表明,大部分化合物对桃蚜[Myzus persicae(Sulzer)]具有良好的杀虫活性,致死率大于90%.精密毒力测试结果表明,化合物5b的半致死浓度(LC_(50))为9.49μg/m L,具有进一步研究开发的价值.抑菌活性初步测试结果表明该类化合物的抑菌活性一般,在50μg/m L浓度下少数化合物也表现出一定的离体抑菌活性.对此类化合物的构效关系进行了讨论.     

N-[4-氯-2-取代氨基甲酰基-6-甲基苯基]-1-芳基-5-氯-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺的合成及生物活性

通过改变传统氯虫酰胺中吡唑环上氨基甲酰基与吡啶环之间的相对位置, 或以其它芳环取代原分子中的吡啶环, 设计合成了24个结构新颖的N-[4-氯-2-取代氨基甲酰基-6-甲基苯基]-1-芳基-5-氯-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺类化合物. 所有目标化合物的结构均通过¹H NMR谱、 元素分析或高分辨质谱表征确定. 初步的生物活性测试结果表明, 部分化合物对东方粘虫具有较好的杀虫活性, 其中化合物6m在浓度为50 mg/L时具有80%的杀虫活性. 同时, 在浓度为50 mg/L时目标化合物对5种常见病菌具有明显的抑制作用, 其中化合物6n和6x对苹果轮纹菌的抑菌率达62.1%.     

新型邻甲酰胺基间苯二甲酰胺类化合物的 设计合成及生物活性

以氯虫酰胺结构为基础,设计合成了一系列新型邻甲酰胺基间苯二甲酰胺类化合物,所有化合物均通过核磁共振氢谱和高分辨质谱表征确定.初步的生物活性测试结果表明,在浓度为200 mg/L时,化合物8d的杀粘虫活性可达60％;在浓度为50 mg/L时,化合物8d对苹果轮纹病菌的抑菌率为41.7％,化合物8a对小麦赤霉菌的抑菌率为4...     

一类新型大环内酯衍生物的合成及其生物活性研究

为了寻找高效、广谱的杀虫、杀菌剂,以去糖基或部分去糖基的多杀菌素为母体进行结构修饰,合成了8种大环内酯酰化衍生物,其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征.对合成的化合物进行了生物活性测试.结果表明,这类化合物对鳞翅目、鞘翅目、双翅目、半翅目及线虫等害虫有较好的杀灭活性,其中化合物3e在100 mg/L浓度下对桃蚜的24 h杀灭率达到100%,化合物3f和3h在上药量为200μg时对假单胞菌有一定的抑制作用.     

基于Ugi反应的新型鱼尼丁受体杀虫剂的设计、合成及生物活性

利用Ugi 反应设计合成了一系列未见文献报道的α-苯基-α-酰胺基-酰胺类化合物, 所有化合物均通过 ¹H NMR谱、元素分析和高分辨质谱表征确定. 初步的生物活性测试结果表明, 在浓度为200 mg/L时, 化合物7h对粘虫有一定抑制活性; 在浓度为50 mg/L时, 化合物7q对苹果轮纹病菌、化合物7e对小麦赤霉菌有一定的抑菌活性.     

钒取代杂多钨酸盐抗伪狂犬病病毒的活性

合成了10种钒取代的杂多钨酸盐，采用细胞培养法，测定了各化合物对兔肾（RK）细胞的毒性及在无毒浓度下，抗伪狂犬病病毒（PRV）的活性，结果表明，部分化合物在无毒浓度下，具有较强的抗伪狂犬病病毒的活性．其中3种化合物显示出相当高的效力和选择性，半有浓度为3．5～5.0mg/L，半中毒浓度在400～420mg/L之间，化合物的浓度在25mg/L时，对伪狂犬病病毒的抑制作用达70％～80％，病毒的感染滴度TCID50下降4个对数．对其构效关系以及抗病毒机理也作了初步探讨．     

新型含5-芳基异噁唑结构的氰基丙烯酸酯类化合物的合成及生物活性

通过5-取代苯基异噁唑-3-甲基胺与2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯酸取代酯的缩合反应,合成了一系列含5-取代苯基异噁唑环结构的氰基丙烯酸酯类衍生物,并采用核磁共振波谱和元素分析对化合物的结构进行了表征.初步的生物活性测试结果表明,部分化合物显示出较好的除草活性,在1500 g/ha剂量下,化合物7h,7i和7m对芥菜的茎叶处理抑制率分别为90%,40%和100%;化合物7m和7n对繁缕的茎叶处理抑制率分别为100%和80%;化合物7m和7n对小藜的茎叶处理抑制率分别为100%和85%.此外,化合物7b和7c还表现出良好的抗肿瘤活性,其对HepG2细胞的IC50值分别为3.2和10.1μmol/L.     

芳亚甲基硝基缩氨基胍类化合物的合成及杀虫活性

依据活性亚结构拼接原理, 以硝基胍为原料, 合成了一系列具有新烟碱类和缩氨基脲类杀虫剂共同结构特征的芳亚甲基硝基缩氨基胍类化合物, 其结构通过¹H NMR、 IR和元素分析等方法进行了确证. 杀虫活性测定结果表明, 在600 μg/mL浓度下, 目标化合物对桃蚜[Myzuspersicae(Sulzer)]具有较优异的活性, 其中化合物4-2, 4-8, 4-10, 4-16, 4-27, 4-31和4-34的校正死亡率均在90%以上. 进一步以桃蚜、 棉蚜(Aphis gossypii)和桃粉蚜(Hyalopterusamygdali blanchard)为对象, 测定了化合物4-2, 4-8和4-34的精密毒力. 结果表明, 它们在低浓度下仍然具有很高的活性, 其中化合物4-8对棉蚜的活性甚至优于对照药剂吡虫啉, 在3.13 μg/mL浓度下致死率仍高达95.7%(吡虫啉为79.4%), 具有进一步研究开发的价值.     

Synthesis and Insecticidal Activity of Fire Ant Venom Alkaloid-Based 2-Methyl-6-alkyl-Δ1,6-piperideines

2,6-dialkylpiperideines found in the venom of Solenopsis (Hymenoptera, Formicidae) fire ants are a range of compounds possessing various biological activities. A series of racemic 2-methyl-6-alkyl-Δ^1,6-piperideines were synthesized for chemical confirmation of the natural products found in fire ant venom, and the evaluation of their biological activity. Synthetic Δ^1,6-piperideines and the natural compounds in the cis-alkaloid fraction of Solenopsis invicta had identical mass spectra and retention times. Their insecticidal activities against the third-instar larvae of cotton bollworm (Helicoverpa armigera) were evaluated by using injection and topical application methods. All three compounds exhibited no lethal effect at concentrations of 0.05–0.4 mol/L by topical treatment, but moderate lethal effect at 0.4 mol/L through injection treatment. Compound 6a showed significantly higher activity than the natural insecticide nicotine. The differences in activity among compounds 6b, 6c and nicotine were not significant. The elongation of the carbon chain at the 6-position of the piperideine ring appears to decrease insecticidal activity.     

N-取代苯基-卤代邻羟基苄胺的合成、表征及抑菌活性

通过卤代水杨醛与取代芳胺缩合、NaBH4还原, 合成了15种N-取代苯基-卤代邻羟基苄胺化合物, 其中14种未见报道. 化合物的结构经IR, 1H NMR, MS与元素分析表征确证. 抑菌测试表明, 在质量浓度为0.05%时, 化合物对白色念珠菌的抑菌率高达100%, 具有强抑菌活性, 对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌有一定的抑菌活性. 该类化合物对不同菌株的抑菌活性具有明显的选择性和特异性, 是一类极具潜力的抗真菌化合物. 构效分析表明, 胺基苯环上取代基的类型对化合物抑菌活性有重要影响, 引入F, Cl等卤原子, 能显著增强化合物的抑菌活性, 而引入NO2, OCH3等强吸、供电基团, 能显著降低其抑菌活性; 邻羟基苯环上引入卤原子的类型和数量对化合物抑菌活性有一定影响, 5-溴代化合物比5-氯代化合物、3,5-二溴代化合物对大肠杆菌的抑菌活性更高.     

Novel 2H-[1,2,4]thiadiazolo[2,3-a]pyrimidine derivatives bearing chiral S(−)-2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutyric acid moiety: Design,synthesis and herbicidal activity

A series of S(?)-2-(4-chlorophenyl)-N-(5,7-disubstituted-2H-[1,2,4]-thiadiazolo[2,3-a]pyrimidin-2-ylidene)-3-methylbutanamide derivatives were designed and synthesized. The structures of all the newly synthesized compounds had been identified by elemental analysis, ¹H NMR, MS and optical rotation. Their herbicidal activities were evaluated against a variety of weeds. The preliminary results showed that most of the target compounds had moderate inhibitory activities and selectivities against root and stalk of monocotyledon and dicotyledon plants. More importantly, the chiral target compounds showed improved herbicidal activities to some extent over their racemic counterparts against a variety of tested weeds, which might be contributed by the introduction of chiral active unit. The present work provided a novel class of chirality-based thiadiazolopyrimidine derivatives with potent herbicidal activities for further optimization.     

5-吡唑甲酰胺类衍生物的设计、 合成与生物活性

以2种5-吡唑甲酸为原料, 分别与噻唑胺和苯并呋喃胺发生缩合反应, 制备了23个新的5-吡唑甲酰胺类化合物; 采用核磁共振波谱和质谱等对目标化合物结构进行了表征; 对化合物B1和B3进行了量子化学计算、 前沿分子轨道及分子范德华表面静电势分析. 生物活性实验结果表明, 在500 mg/L浓度下部分化合物对黏虫和蚜虫有良好的杀虫活性, 其中化合物A1和B1对黏虫的致死率均为100%, 化合物B3, B4和C9对蚜虫的致死率分别为100%, 100%和95.54%; 在25 mg/L浓度下化合物A3对烟草赤星病菌的抑制率、 化合物C7对小麦赤霉病菌的抑制率以及化合物A1和A4对油菜菌核病菌的抑制率均大于50%.     

Nematicidal coumarins from Heracleum candicans Wall

The root extract of Heracleum candicans Wall. exhibited antagonistic activities against nematodes Bursaphelenchus xylophilus (Steiner et Buhrer) Nickle and Panagrellus redivivus (Linn.) Goodey. Through bioassay-guided fractionations, three coumarins were obtained from the extract of H. candicans and determined to be 8-geranyloxypsoralen (1), imperatorin (2), and heraclenin (3) based on spectra data. All three compounds possessed nematicidal activities against the two tested nematodes. The median lethal concentrations (LC(50)) of compounds 1-3 at 72 h were 188.3, 161.7, and 114.7 mg L(-1) respectively against B. xylophilus and were 117.5, 179.0, and 148.7 mg L(-1) respectively against P. redivivus. This is the first report about species in the Umbelliferae family that possesses nematicidal activity.     

含硫氰基邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物的合成与杀虫活性研究

本文合成了8个未见文献报道的类似于氯虫苯甲酰胺的化合物——含硫氰基邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物,并用核磁共振氢谱、碳谱以及高分辨质谱予以表征。并且对这8个化合物针对小菜蛾和斜纹夜蛾的毒力进行测试并与氯虫苯甲酰胺进行对比,发现这8个化合物均对小菜蛾和斜纹夜蛾都具有较好的杀灭活性,尽管其活性比氯虫苯甲酰胺稍弱,但也非常接近,可以作为候选农药进行进一步考察。     

α-取代苯乙酰胺类化合物的合成及生物活性

以香草醛和扁桃酸为原料,经过取代、还原等多步反应,得到N-(取代苄氧基)-α-烷氧基苯乙酰胺类化合物及α-苄胺基苯乙酰胺类化合物,其化学结构经1H NMR波谱和高分辨质谱确认.生物活性测定表明,部分化合物对黄瓜霜霉和辣椒疫霉表现出良好的杀菌活性,如N-(3-甲氧基-4-乙氧基苄氧基)-α-乙氧基-4-氯苯乙酰胺在200...     

1,4-戊二烯-3-酮肟醚类化合物的合成及生物活性

将1,4-戊二烯-3-酮结构中的羰基转变为肟醚基团,合成了7个1,4-戊二烯-3-酮肟醚类化合物,其结构经1H NMR、13C NMR、IR和ESI-MS表征。生物活性测试结果表明,在药剂浓度为500mg/L时,化合物4c、4f和4g对烟草花叶病毒(TMV)在治疗作用方面的抑制率为49.6%、53.6%和47.4%,与病毒唑(45.2%)相当;化合物4b、4c、4f和4g对TMV在保护作用方面的抑制率分别为57.2%、58.4%、58.9%和59.0%,稍低于病毒唑(61.8%);化合物4a、4b、4c和4g对TMV在钝化作用方面的抑制率分别为95.5%、92.6%、95.0%和89.5%,优于对照药病毒唑(87.9%)。这些结果表明,1,4-戊二烯-3-酮肟醚类化合物对植物病毒表现有良好抑制作用,在其结构基础上进行适当的优化,有望得到具有良好抗植物病毒活性的先导化合物。