N-苯甲酰胺基取代的双吲哚马来酰亚胺类化合物的合成与荧光性质研究

以琥珀酰亚胺为原料,经溴代、吲哚加成、与水合肼反应、酰基化和烷基化等反应,设计合成了6a～6c和7a～7b共5个新型N-苯甲酰胺基取代的双吲哚马来酰亚胺类化合物,其结构经IR,1H NMR和HRMS等进行了表征,并研究了该类化合物的紫外、荧光性能和热性质.研究表明,N-苯甲酰胺基取代的双吲哚马来酰亚胺类化合物的紫外吸收光谱在360～400和450～500 nm显示两个主要吸收峰,将N原子甲基化和苄基化后,紫外吸收峰波长发生红移.以化合物紫外最大吸收波长为激发波长,目标化合物的荧光发射光谱在560～620 nm有最大发射峰,7a有最大的荧光量子产率,7a在不同溶剂中随溶剂极性的增大,量子产率没有明显的变化规律,讨论了化合物的结构对荧光性能的影响.热学性质研究表明,化合物7a和7b的玻璃化转变温度(Tg)分别为116和80℃,目标化合物的分解温度接近400℃.     

含硫甲基的芴-苯结构化合物的合成、结构和性能

通过双Suzuki偶联反应一步合成了2种含硫甲基的芴-苯结构化合物2,7-二(4-硫甲基苯基)-9,9-二己基-芴(a)和2,7-二(2,6-二甲基-4-硫甲基苯基)-9,9-二己基-芴(b).紫外-可见和荧光光谱以及分子轨道理论计算表明,位阻较小的化合物a具有更好的共轭性能,其最大紫外-可见吸收波长达到351nm,比两端苯基含4个邻位取代基的化合物b红移了38nm;化合物a的最大荧光发射波长达到410nm,为典型的蓝光化合物,比化合物b红移了43nm.化合物a和b都具有较高的荧光量子产率,分别为59%和65%,在光电材料方面具有潜在的应用前景.     

含吡啶环的芳香醚-噁二唑类化合物的合成及其光谱研究

为开发新的高强度的有机电致发光材料, 用含烷氧基的取代苯甲酸(2)与2,6-吡啶二甲酰肼(3)在POCl3作用下, “一锅煮”法合成6个结构对称的含吡啶环的芳香醚-噁二唑4a～4f. 通过MS, IR, 1H NMR, 元素分析等手段对其结构进行了表征. 化合物的荧光性能测定结果显示此类化合物具有良好的荧光性, 其荧光发射波长均在347～507 nm范围内, 最大荧光发射波长在384 nm附近处, 且荧光强度较强. 在芳环上引入5-Br基团(4e, 4f), 化合物的荧光发射波长发生红移, 荧光强度有所减弱. 以硫酸奎宁作参比, 测定6个目标产物的荧光量子产率, 5-Br基团的引入对荧光量子产率没有明显影响. 同时讨论了代表性产物4a在不同溶剂中最大荧光激发波长处的荧光量子产率, 发现溶剂极性对该类化合物的荧光量子产率基本没有影响.     

氟硼二异吲哚类化合物的合成及光学性能表征

以取代的苯甲酸乙酯和邻羟基苯乙酮为原料,合成了一系列含卤素取代氟硼二异吲哚类新化合物.这些化合物的结构均通过了1H NMR,HRMS,IR等手段的表征.通过紫外可见吸收光谱和荧光发射光谱测试,化合物均显示较长的紫外吸收及荧光发射波长.取代基对于化合物摩尔消光系数和荧光量子产率以及单线态氧生成能力有明显的影响,其中含CH3O和CF3取代的化合物6b和6f显示了更高的摩尔消光系数,而含Br取代的化合物6e显示高的单线态氧生成能力和中等的荧光量子产率.     

香豆素酰胺类化合物的合成及光谱特性

用(取代)香豆素-3-甲酰氯(Ⅰa～Ⅰc)和取代2-氨基苯并噻唑(Ⅱa～Ⅱd)作用合成了12种新的目标化合物(Ⅲa～Ⅲl),用HRMS、IR、1H NMR对化合物结构进行了表征,确定了化合物的结构,并对其紫外吸收光谱和荧光光谱进行了分析。研究发现:在紫外光谱中,新化合物(Ⅲa～Ⅲl)和原料化合物(Ⅰa～Ⅰc)相比,因共轭链的增长而使其最大吸收波长(λmax)红移;12种化合物表现出比原料化合物(Ⅰa～Ⅰc)较强的荧光性能。     

双香豆素-3-酰胺衍生物的合成和紫外、荧光性质研究

设计合成了5个新的双香豆素-3-酰胺衍生物,并用IR,NMR,MS和元素分析进行结构表征.用X射线单晶衍射法测定了N,N'-1,3-苯基二-(7-二乙氨基-3-甲酰胺)香豆素(4)的晶体结构,化合物4属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.8269(14) nm,b=1.4301(3) nm,c=2.5533(4) nm,α=82.55(4)°,β=86.09(5)°,γ=79.05(1)°,V=2.9367(3) nm3,Dc=1.345 g·cm-3,Z=2,F(000)=1256,μ=0.093 mm-1,最终偏离因子R1=0.0622,wR2=0.1410.研究了它们的紫外和荧光性质,结果表明:紫外吸收光谱均呈双峰结构,化合物最大吸收波长在418～441nm的可见光区域,化合物的荧光发射峰在450～460nm之间;化合物具有高的荧光量子产率,荧光量子产率为0.56～0.65.     

可溶性的含羧基苝酰亚胺类化合物的合成及其光谱性质研究

本文主要以酐(1)为起始物,通过在环母体结构的1、6、7、12位上引入苯氧基和对甲基苯氧基合成了另外两种酐化合物(2a和2b);所得到的酐化合物与6-氨基已酸进行反应,合成了3种可溶性的含有羧基的酰亚胺化合物(3a、3b和3c),使用红外、紫外、荧光、¹H-NMR,元素分析对所合成的化合物进行了表征.经研究发现,环母体结构的1、6、7、12位上苯氧基和对甲基苯氧基的引入,能使得所合成的含羧基酰亚胺类化合物的最大吸收波长分别红移了44.1 nm和50.1 nm;Stokes位移变大,分别为34.1 nm和30.0 nm;而荧光量子产率有所降低但下降趋势不明显.     

含三苯胺基团的二噻吩乙烯光致变色化合物的合成及性能研究

以5-氯-2-甲基-3-乙酰基噻吩和二苯氨基苯甲醛为原料,经Aldol反应、Michael反应及McMurry反应,将光致变色单元和三苯胺基团结合起来,合成了三种二噻吩乙烯类光致变色化合物1a～1c,并通过MS,¹H NMR和¹³C NMR对其结构进行了表征.与以往主要从两侧噻吩环引入不同功能性基团的研究不同,本文将具有荧光性的三苯胺基团通过单键桥连至环戊烯β位上,在保持光致变色反应活性的同时,也避免其它功能性基团对二噻吩乙烯骨架的影响.通过紫外-可见吸收光谱和荧光光谱研究了其在溶液及聚甲基丙烯酸甲酯薄膜中的光致变色性能和荧光性能.在302 nm紫外光照射下,1a～1c的溶液和薄膜由无色变为黄色,并能快速达到光稳态;用450 nm蓝光照射时,能在较短时间内恢复至无色.在紫外光的激发下,1a～1c的最大荧光发射波长随着取代基R供电子效应的增强而增大;1a～1c在正己烷、甲苯和乙酸乙酯中具有较强的荧光,在乙腈中荧光较弱,而在氯仿中几乎没有荧光.在302 nm紫外光照射下,1a～1c的三苯胺基团和二噻吩环戊烯基团之间发生荧光共振能量转移,其荧光强度随着光照时间的延长逐渐降低,表明其具有作为荧光分子开关的潜力.     

10-甲基-10H-吩噻嗪-5,5-二氧化物衍生物的合成及其光物理和电化学性质

设计并合成了四种基于10-甲基-10H-吩噻嗪-5,5-二氧化物为受体(A),9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶(DMAC)或吩噁嗪(PXZ)为给体(D)的分子内电荷转移荧光化合物1a、1b、2a和2b,并研究它们的光物理和电化学性质.结果表明:2a甲苯溶液的最大发射波长(λmax)和除氧后的荧光量子效率(Φd)分别为422 nm和0.367,而1a和1b分别为455 nm、0.083和511 nm、0.098.室温下1a和1b掺杂的PMMA薄膜的荧光寿命(τfilm)分别为5.78和20.00μs.根据77 K时的时间分辨荧光和磷光光谱得到1a和1b的最低单重态(S_1)-最低三重态(T_1)的能级差ΔE_(ST)分别为0.203和0.177 e V,表明它们都是潜在的热激活延迟荧光(TADF)材料.热重分析表明四种化合物热分解温度高于420℃.     

1-乙酰基-3-(2-羟基-4,6-二甲氧基苯基)-5-芳基-2-吡唑啉的合成及Cu2+荧光探针行为

设计合成了6个1-乙酰基-3-(2-羟基-4,6二甲氧基苯基)-5-芳基-2-吡唑啉化合物4a～4f.测试了它们的紫外光谱和荧光光谱,研究了其对铜离子的选择性识别作用.结果表明,化合物4f作为铜离子荧光探针,受常见离子干扰较小,对于铜离子有着较高的选择性和较低的检出限.     

铜(Ⅱ)离子与神经红蛋白的相互作用

利用紫外可见吸收光谱、荧光光谱、同步荧光光谱及圆二色(CD)光谱研究了铜髤离子与神经红蛋白(NGB)的相互作用。结果表明,Cu2+离子使NGB在280nm处的紫外吸收增强,说明Cu2+与NGB发生了相互作用;Cu2+使NGB内源性荧光发生猝灭,其猝灭机制为静态猝灭;同步荧光光谱表明,Cu2+使色氨酸微环境的疏水性有所降低,Cu2+对NGB的作用位点更接近于色氨酸;CD光谱显示Cu2+没有引起NGB二级结构明显的变化。     

碳笼氧化物的结构和谱学性质

碳笼氧化物对碳笼的官能团化研究具有重要意义,因而激起了人们广泛的研究兴趣。本文对碳笼氧化物C₆₀O_n、C₇₀O_n、C₇₆O_n、C₇₈O_n及C₈₀O_n的结构、电子光谱、红外光谱及核磁共振谱的研究进展进行综合评述。介绍了国内外近十几年来众多研究小组的工作,并结合作者本人在此方面的理论研究成果,进一步探索碳笼氧化物的结构特点以及光谱性质的规律性。在对C₆₀及C₇₀氧化物研究结果与实验符合的基础上,预测高碳笼氧化物的结构和光谱。     

Synthesis and structural studies of complexes of Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) and Cd(II) with substituted chalcones

Complexes of Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) and Cd(II) with 3-(2-pyridyl)-1-(2-hydroxy phenyl)-2-propen-1-one (PHPO), 3-(1-naphthyl)-1-(2-hydroxy phenyl)-2-propen-1-one (NHPO) and 3-(3,4-dimethoxy phenyl)-1-(2-hydroxy phenyl)-2-propen-1-one (DMPHPO) have been synthesized and characterized by analytical, conductivity, thermal, magnetic, infrared, electronic and electron spin resonance data. Based on analytical data the stoichiometry of the complexes has been found to be 1 : 2. The conductivity data show that all these complexes are non-electrolytes. The infrared spectral data indicate that the ligand PHPO acts as uninegative tridentately towards Co(II) and Ni(II) and bidentately with Cu(II), Zn(II) and Cd(II). Ligands like NHPO and DMPHPO act as uninegative bidentately with all the metal ions. The electronic spectral data suggest that all the Co(II) complexes and Ni(II) of PHPO complex are octahedral and all the Cu(II) and Ni(II) of NHPO and DMPHPO complex are square-planar. The complex of Zn(II) and Cd(II) are tetrahedral. ESR parameters of Cu(II) complexes have been calculated and relevant conclusions have been drawn with respect to the nature of bonds present in them.     

Chlorofluorieren mit Trifluormethylhypochlorit CF3OCl. Darstellung und spektroskopische Charakterisierung von Trifluormethyliodchloridfluorid CF3I(Cl)F

Chlorofluorinate with Trifluoromethylhypochlorite CF₃OCl. Preparation and Spectroscopic Characterization of Trifluormethyliodinechloridefluoride CF₃I(Cl)F The preparation of a new iodine(III) compound, trifluormethyliodinechloridefluoride CF₃I(Cl)F, via oxidative addition of trifluoromethylhypochlorite CF₃OCl to trifluoromethyliodide CF₃I is described. The thermolabile compound has been characterized by i.r., Raman, ¹⁹F NMR, and mass spectroscopy.     

5,10,15,20-四(对氯苯基)卟啉羟基稀土配合物的光谱研究

研究了四(对氯苯基)卟啉及其羟基稀土配合物的紫外-可见光谱、红外光谱和拉曼光谱,对主要谱带进行了经验归属,讨论了中心离子对紫外光谱和共振拉曼光谱结构敏感带频率的影响.     

Derivate von Tricyanmethan. 2. Untersuchungen über Methyltricyanmethan (1,1,1-Tricyanethan) [1]

Derivatives of Tricyanomethane. 2. Studies on Methyl Tricyanomethane (1,1,1-Tricyanoethane) The title compound H₃C? C(CN)₃ has been characterized by means of nuclear magnetic resonance, vibrational, and mass spectra.     

Diffuse reflection FTIR spectral database of dyes and pigments

24 pigments commonly used in art have been characterized by diffuse reflection infrared spectroscopy (DR). All of the compounds have also been characterized by means of infrared absorption spectroscopy to demonstrate the reliability of the DR technique. This is the first record of the use of this technique as an analytical tool in conservation science, and the results appear to be promising for the identification of unknown pigments used on historical and artwork artifacts. Although the DR technique used here is not nondestructive, it can still be usefully applied to the analysis of artwork since it requires only a very small quantity of sample for analysis.     

The role of TiO2 in the B2O3–Na2O–PbO–Al2O3 glass system

Optical and vibrational studies have been carried out on 60B₂O₃·(20−x)Na₂O·10PbO·10Al₂O₃:xTiO₂ (x=0, 1, 2, 3, 4, and 5 mol%) glasses, in order to understand the role of TiO₂ in the 60B₂O₃·20Na₂O·10PbO·10Al₂O₃ glass matrix. The X-ray patterns reveal homogeneous glasses over the entire compositional range. The absorption spectra show that the energy of the optical band gap (ΔE_opt) and Urbach's energy (E_U) decreases as TiO₂ content increases. The changes observed in the Raman and IR spectra are related to the BO₄→BO₃ back conversion effect and the appearance of “loose” BO₄⁻ groups. The data indicate that titanium ions act as a network modifier.     

Dinitramide and its salts

The vibrational and electronic spectra of dinitramide salts MN(NO₂)₂ (M=K, Na, Li, NH₄, Fe, Ag, Mn, Mg, Rb, C(NH₂)₃) have been studied. The IR and Raman spectra of solutions and melts of the salts have been satisfactorily interpreted on the basis of the anion model withC _2v symmetry. The complication of the spectra in the crystalline phase has been explained by restructurization of the anion that reduces its symmetry and makes the nitro groups nonequivalent.For part 6, seeIzv. Akad. Nauk, Ser. Khim., 1995, 113 [Russ. Chem. Bull.,44, 108 (Engl. Transl.)].Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 8, pp. 1508–1512, August, 1995.     

Preparation and investigation of the crystals formed in the buckminsterfullerene-tetraselenotetracene-carbon disulfide system

Crystals containing up to 30 wt. % CS₂, according to the data of IR and X-ray photoelectron spectroscopy, were isolated from the C₆₀-TSeT-CS₂ (TSeT is tetraselenotetracene) system. The unusually high concentration of carbon disulfide results in the complete sublimation of the crystals at a relatively high temperature (520 °C). The electron energy loss spectra of the crystals obtained were measured and analyzed.Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 5, pp. 845–848, May, 1995.This work was financially supported by the Russian Foundation for Basic Research (Projects No. 93-03-18002, 93-03-18705, and 93-03-5650).