银滴电极在示波极谱测定锌精矿中铅的研究与应用

<正>在极谱分析中,常使用的指示电极为滴汞电极,在测定时由于汞滴表面的不断增长,带来了相当于10-5 mol/L的金属离子还原电流的充电电流,导致极谱测定灵敏度难以超过10-5 mol/L,且滴汞电极     

一种示波方波极谱仪

在极谱仪中,方波极谱仪的灵敏度稍次于脉冲极谱仪,不同类型的方波极谱仪的灵敏度略有不同,机械方波极谱仪的灵敏度为2×10~(-8)M的镉(Ⅱ),MK-Ⅲ及Modular型的灵敏度约为4×10~(-8)M的镉(Ⅱ),PA-202型为1×10~(-7)M的镉(Ⅱ),其他类型的方波极谱仪的灵敏度都较差,而多数报导未刊出所记录的极谱图,故未能加以详细比较。由于滴汞电极毛细管噪声的干扰,方波极谱仪灵敏度的提高不能单纯由提高仪器的放大倍率来取得。射频极谱、脉冲极谱和示波方波极谱是克服毛细管噪声的三种方案。PF-501型射频极谱仪的灵敏度为5×10~(-8)M的镉(Ⅱ),有一种半导体元件制的射频极谱仪的灵敏度约为10~(7)M的铅(Ⅱ),另一种射频极谱仪的灵敏度为1.2×10~(-8)M的铅(Ⅱ);脉冲     

痕量碲的示波极谱测定

极谱法测定碲已有不少报道,但在草酸一次甲基蓝介质中,示波极谱法测定痕量碲未见资料介绍。我们发现,在草酸-次甲基蓝溶液中,在电位-0.75V(vs·SCE)处,有一清晰的导数极谱波。TeO_2的浓度在2.0×10~(-7)-1.2×10~(-5)mg/ml之间与波高成线性关系。检测下限达5×10~(-8)mg/ml,该法用于小麦面粉和纯铋中痕量啼的测定。结果表明,该法具有灵敏、快速、准确之特点。仪器和试剂 JP-1A型示波极谱仪(成都仪器厂),使用三电极体系。工作电极-滴汞电极;对电极-     

阳极溶出法及其在純物質分析中的应用

一、引言应用滴汞电极的普通极譜測定浓度为10~(-5)M的离子已經不很容易了,如果浓度再低,由于充电电流可以和电解电流相比拟,很难精确地测量波高。因此,近年來在极譜分析中出現了应用靜汞电极的阳极溶出法。滕永等已詳細介紹了其历史发展。該方法在于,待測杂貭預先在电极上沉积富集,然后在很短的时間內     

锆(铪)-偶氮胂Ⅲ的极谱络合吸附波

在示波极谱上,锆、铪在0.08M盐酸-8×10~(-5)M偶氮胂Ⅲ体系中有一灵敏的极谱络合吸附波。锆浓度在1×10~(-7)～4×10~(-6)M,铪浓度在1×10~(-7)～4.5×10~(-6)M范围内,与导数波高成线性关系。机理研究表明,锆与偶氮胂Ⅱ的络合物及其电极反应产物都在滴汞电极上吸附,吸附平衡不能瞬时达到,络合物中锆与偶氮胂Ⅱ组成比为1:2,络合物为负四价络阴离子。实验表明,胂羧基偶氮试剂如偶氮胂M、偶氮胂羧、偶氮胂Ⅰ、偶氮胂Ⅱ均能与锆、铪产生同样的极谱络合吸附波,而非胂羧基偶氮试剂则不能。在胂羧基偶氮试剂中,位于胂羧基另一侧苯环上的基团不影响试剂与锆、铪形成络合吸附波的性能。     

脉冲极谱溶出法测定高纯铟中镉和铜

铟中镉的极谱测定,由于在一般情况二者半波电位相差很小使直接测定发生困难,Pohl等在5N HBr 介质中用异丙醚多次萃取主体元素后再用经典极谱法测定镉等痕量杂质,该法灵敏度低.用脉冲极谱溶出法测定镉灵敏度很高,但大量铟存在下测定镉尚未见报导.我们用国产 JP-MI 型脉冲极谱仪,配合玻炭电极,在0.5M 乙二胺-0.5MKOH-5×10~(-5)MHg(NO_3)_2底液中,选择适当的电解电位,铟大于镉一千倍时仍能测定 ppb 级的镉.我们     

紫脲酸铵-稀土络合物的极谱研究

有机染料及其与稀土络合物的极谱行为报导不多。本文找出了某些有机染料及其在稀土存在下的极谱波,并着重研究了紫脲酸铵及其与稀土络合物的极谱性能,测定了其稳定常数。实验部分极谱仪为V301型,附检流计最大灵敏度为4.4×10~(-9)安培/毫米/米。电解池为Kalousek式,饱和甘汞电极为参比电极。滴汞电极在0.1M氯化钾溶液中在汞柱高度为64厘米时,汞流量为0.82毫克/秒。自由滴下时间为4.1秒。实验温度保持25±0.2℃。用高纯氮气除氧。     

稀土-偶氮硝羧的极谱络合吸附波

本文研究了钕-偶氮硝羧的示波极谱络合吸附波和镧-偶氮硝羧的微分脉冲极谱波。示波极谱络合吸附波可测5×10~(-7)—8×10~(-6)M的钕,微分脉冲极谱波可测1×10~(-8)—1×10~(-6)M的镧,测定了水培黄瓜叶中镧的含量。实验证明了偶氮硝羧及钕-偶氮硝羧络合物的吸附性质,讨论了络合物吸附波的电极还原机理。     

锶的一种新的极谱吸附波

锶是一个极难还原的元素,锶离子在滴汞电极上要在很负的电位(约为-2.0V)才能还原。由于其难于还原的特性,因此关于锶的极谱研究报道极为少见。我们发现,在乙二胺(En)-溴邻苯三酚红(BPR)-钛铁试剂(Tiron)-钙的溶液中,可以获得一个灵敏度很高的锶配合物的极谱吸附波,可检测3×10~(-(?))M 的锶。本文简要地报道此极谱波的形成条件及影响因素。     

钼(Ⅵ)-水杨基荧光酮络合物吸附波的研究与应用

在邻苯二甲酸氢钾 HCl 乙醇 水溶液中,钼(Ⅵ) 水杨基荧光酮体系在滴汞电极上,于-1.10V(vs.SCE)处有一良好的极谱波,其二阶导数峰电流与钼(Ⅵ)在8×10-10～6×10-8mol L范围内有良好的线性关系,检出限为5×10-10mol L。研究了极谱波的性质和电极反应机理。该方法已用于水及生物样品的测定。     

稀土元素的电分析化学研究 Ⅸ.铽—8—羟基喹琳-高氯酸钠的极谱配合吸附波

本文研究了铽-8-羟基喹啉(Ox)-高氯酸钠体系的极谱行为。在高氯酸钠底液中,Ox在单扫示波极谱上有一个稳定的还原波P_1,加入Tb~(3 )后,P_1降低,而在后面出现一个新波P_2。在最佳实验条件(pH4.0～4.5,0.1MNaClO_4-8.0×10~(-5)MOx)下,Tb~(3 )在1.0×10~(-6)～1.0×10~(-5)M范围内与P_1的降低有线性关系;在0.1M NaClO_4~-2.0×10~(-4)MOx下,Tb~(3 )在3.0×10~(-6)～3.0×10~(-5)M范围内与P_2的峰高有线性关系。应用多种极谱技术研究了此体系的电极反应机理,证明它为配位吸附波;写出了电极还原步骤,测定了Ox的离解常数。     

导数脉冲极谱法测定高纯银中微量镉

普通极谱法测定高纯银中微量的镉,灵敏度不很高,往往达不到满意的结果。已有资料报导,导数脉冲极谱法测定镉的灵敏度可达1×10~(-8)M。我们使用国产JP-M1型脉冲极谱仪,用导数脉冲极谱法测定了高纯银中微量镉。本方法灵敏度高,准确,操作简单,快速;测定范围在2×10~(-7)     

表面活性剂在极谱分析中的应用——Ⅰ.钐在铜铁试剂(Cup)-聚乙二醇辛基苯基醚(乳化剂OP)-氯化铵体系中的极谱性能及应用

前言钐在铜铁试剂-乳化剂OP-氯化铵体系中,能产生灵敏的络合吸附催化波,检测下限达5.32×10~(-9)M钐浓度在6.6×10~(-9)M～6.6×10~(-8)M之间与导数波高之间成线性关系。非离子表面活性剂OP的存在使灵敏度提高近10倍。最佳分析条件为:pH4.4±0.2,0.04MNH_4Cl,0.004％Cup,0.0056％OP。经过分离,测定了矿石中痕量钐,得到了满意的结果。实验部分 (一)仪器与主要试剂 1.JP-IA型示波极谱仪:采用三电极系统:滴汞电极为阴极,铂电极为阳极,银片电极为参比电极。 2.三氧化二钐:光谱纯。配制成〔Sm~(3 )〕=0.1μg/ml的10％HCl溶液,用时稀释至所需浓度。     

玻璃态石墨电极应用于阳极溶出极谱测定

本文试制了一种玻璃态石墨汞膜电极,可用作极谱阳极溶出法的指示电极,再现性好、灵敏度高。同时采用玻璃石墨片为对极,简化了操作,可用于常规痕量分析。此电极与普通极谱仪连用,灵敏度可达5×10~(-9)M。曾用于一些化学试剂中铅的分析。     

水、粮中微量钼的催化极谱测定方法

天然水、粮中的微量钼含量,一般水中为0.0nppb—nppb,粮中为n·10~(-4)—10~(-5)％。采用催化极谱法进行测定,效果较好,为我队克山疒疒区水质研究工作提供了可靠的手段。钼在硫酸-苦杏仁酸-氯酸盐系统中,能产生一个灵敏度很高的(10~(-10)M)单峰极谱催化波,峰电位-0.62伏(对银片电     

硫脲介质中用Ag_2S电极直接电位法测定微量金

用于测定金的离子选择电极主要是液膜电极。这类电极的灵敏度仅达10~(-5)M左右。我们发现,Ag_2S电极在硫脲-KBr-柠檬酸盐介质中对金能产生电位响应,可用于金的测定。金的浓度在1×10~(-7)—10~(-4)M范围内呈线性关系,电极响应斜率为28—34mV。本法检测限为6×10~(-8)M。     

氰离子的极谱催化波

微量氰离子的测定在环境监测中具有重要的意义。目前广泛采用的吡啶-联苯胺比色法的检测下限约1×10~(-6)M,灵敏度不够高。离子选择电极法具有许多优点,但检测下限亦仅约1×10~(-6)M。等发现,在乙二胺-镍络合物的硼酸盐缓冲溶液(pH≈9.2)中,当有氰离子存在时,于电位为-1.8伏(对SCE)处产生极谱催化波,可用于测定微量氰离子,但灵敏度仅10~(-6)M。后来进一步提纯试剂,用示波极谱法进行测定,     

导数极谱法测定微量铼

于硫酸-硫酸钠底液中,在抗坏血酸和硫酸羟胺的作用下,用一般经典极谱仪的导数部分测定铼-碲的催化导数极谱波,进行微量铼的定量分析,使铼的极谱分析灵敏度提高到2x10~(-8)M(即0.04微克/毫升).一般样品可测至2×10~(-5)％。大量实验证明本法灵敏度高,重现性好,适用于铜矿,辉钼矿以及其他矿物中微量铼的测定。     

玻炭电极在常规极谱分析中的应用

玻炭电极除在溶出分析中获得广泛应用外,还没有应用到常规极谱分析中。鉴于常规极谱中所用的滴汞电极容易造成汞对环境的污染,拟以玻炭球银膜电极代替常规极谱中的滴汞电极进行了试验,并应用于试样中铜、镍、锌的测定,结果满意。一、电极的镀膜玻炭球电极要获得好的重现性和宽裕的工作电压范围,其表面处理则十分重要,一般须在表面镀成银膜和汞膜使用。实验表明,银膜电极只能在无Cl~-、I~-、Br~-、S~(2-)、CrO_4~(2-)等的底液中测定锑、铋、铜、铅、镉、镍、锌等元素,这样的底液成分有乙酸-乙酸钠、酒石酸-酒石酸钠等;而且溶样时不能用盐酸。如果要使玻炭电极能够象滴汞电极一样对底液的适应性广,则要在镀银的表面进而镀汞。     

光纤玻璃中痕量钒的催化极谱测定

本文研究SiO_2-Tl_2O-PbO-Na_2O光纤玻璃中痕量钒的催化极谱测定。样品溶于HF-H_2SO_4中,铅以PbSO_4沉淀分离之后,在0.5—1M H_2SO_4介质中用氯仿萃取钒的铜铁试剂螯合物,最后在0.1M KH_2PO_4—0.04M H_2O_2 (pH4.8)支持电解质中进行钒的催化极谱测定。灵敏度为0.0004μg/ml。测定了光纤玻璃中3×10~(-6)～1×10~(-5)％w/w的钒。