Isolation and identification of the thermolabile products of an allene-acetylene-isomerization by high-speed-liquid-chromatography (HSLC)

Summary The thermolabile isomeric acetylenes and allenes were separated from reaction mixtures of the base-catalysed isomerisation of 1,1-diethoxy-hexa-2,5-diyne by preparative HSLC in milligram to gram amounts. This allows a fast and reliable identification by spectroscopic methods. By using fine particle silica (5 m) for both separations, the analytical one on small columns and the preparative separation on columns with large diameters, the analytical conditions of separation may be transferred to the preparative scale without any difficulty.

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Isolierung und Identifizierung thermolabiler Reaktionsprodukte einer Allen-Acetylen-Umlagerung mit der schnellen Flüssigkeits-Chromatographie (HSLC)

Zusammenfassung Die thermolabilen isomeren Acetylene und Allene lassen sich aus Reaktionsgemischen der basenkatalysierten Umlagerung von 1,1-Diäthoxyhexa-2,5-diin durch präparative HSLC leicht und ohne Sekundärreaktionen in ausreichender Menge für eine anschließende sichere spektroskopische Identifizierung im Milligramm- bis Grammbereich trennen. Bei Verwendung von feinkörnigem Kieselgel (5 m) kann die an analytischen Säulen ausgearbeitete Trennung problemlos auf präparativen Maßstab übertragen werden.

     

Some comments on evaluation of reference materials by aid of data analysis

Summary Analytical data often have an unsymmetrical distribution and the most frequently occurring value is not identical with the arithmetic mean. For calculating the true value some data are rejected, but many rejection criteria are rather doubtful. A statistically reliable method for such cases is discussed.

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Bemerkungen zur Auswertung von Referenzmaterialien mit Hilfe datenanalytischer Methoden

Zusammenfassung Analysenwerte weisen oft eine unsymmetrische Verteilung auf, so daß der am häufigsten vorkommende Wert nicht mit den arithmetischen Mittel identisch ist. Zur Berechnung werden dann gewisse Werte ausgeschieden, wobei oft zweifelhafte Kriterien benutzt werden. Ein statistisch zuverlässiges Verfahren für solche Fälle wird diskutiert.

Presented at Euroanalysis III conference, Dublin, August 20–25, 1978     

Some ideas on minimization in ultra micro elemental analysis

Summary The problems encountered in the development of ultra micro methods or trace methods of elemental analysis are generally discussed. It is shown that process analyses (e.g. titrations) are preferable to meet needs of accuracy and sensitivity. Moreover, continuous systems of chemical process analyses seem to give a solution to the generally stated problems.

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Überlegungen zur Minimalisierung in der Ultramikroelementaranalyse

Zusammenfassung Die Probleme bei der Entwicklung von Ultramikro- oder Spurenmethoden in der Elementaranalyse werden allgemein diskutiert. Es wird gezeigt, daß Prozeßanalysen (z.B. Titrationen) den Anforderungen an Genauigkeit und Empfindlichkeit entsprechen. Darüber hinaus scheinen kontinuierliche Systeme chemischer Prozeßanalysen eine Lösung der aufgezeigten Probleme zu ermöglichen.

We thank the Czechoslovak Academy of Sciences, the Analytical Department of the Charles University of Prague and the High School for Chemical Technology of Pardubice for the possibility given to one of us (B.G.) to discuss with many colleagues in the SSR, the ideas presented in this article.     

Einflu? der Wertigkeit bei der flammenabsorptionsspektrometrischen Bestimmung des Chroms

Zusammenfassung Die Intensität des flammenabsorptionsspektrometrischen Cr-Signals hängt in einer sehr komplexen Weise von der Wertigkeit des Chroms und der Flammentemperatur ab. Ferner ist ein ausgeprägter Kalium-Einfluß vorhanden. Alle diese Schwierigkeiten können am besten dadurch eliminiert werden, daß in der Lachgasflamme gearbeitet und die Analysenlösung mit einer höheren K-Konzentration gepuffert wird.

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Effect of valency on the determination of chromium by flame absorption spectrometry

The intensity of the chromium signal in AAS depends in a very complex manner strongly on the valency of the Cr and the flame temperature. It is furthermore influenced by potassium, if present. The best way to overcome all these interferences is to use the nitrous oxide flame and to buffer the solution with a higher concentration of potassium.

     

Some properties of 4-nitrobenzoates of saccharides and glycosides; application to high-pressure liquid chromatography

Summary A correlation between the extinction coefficient and the number of hydroxy groups reacting with 4-nitrobenzoylchloride (4-NBCl) has been established for 11 digitalis glycosides and 12 saccharides. The structures of the derivatives have been confirmed by U.V. and NMR-studies. The -values are independent of the structure of the compound studied and strictly additive as a function of the degree of substitution. For a mono-substituted molecule is 14800 and for the 11-fold substituted raffinose was found to be 162000. This additivity offers interesting possibilities for a quantitative determination by high-pressure liquid chromatography (HPLC). A demonstration of this principle has been given with a mixture of five digitalis glycosides.

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Einige Eigenschaften der 4-Nitrobenzoate von Sacchariden und Glykosiden. Anwendung auf die Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie

Zusammenfassung Der Zusammenhang zwischen Extinktionskoeffizienten und der Anzahl der mit 4-Nitrobenzoylchlorid (4-NBCl) veresterten Hydroxylgruppen wurde an 11 Digitalisglykosiden und 12 Sacchariden studiert. Die Struktur der Derivate konnte durch UV- und NMR-Spektroskopie bestätigt werden. Die Extinktionskoeffizienten im Absorptionsmaximum sind unabhängig von der Struktur des Substrates und streng additiv eine Funktion des Substitutionsgrades von =14800 für ein einfach verestertes Molekül bis =162000 für die elffach substituierte Raffinose. Diese Additivität ergibt interessante Möglichkeiten für eine quantitative Bestimmung dieser Substanzen mittels HPLC. Dies wird am Beispiel der Bestimmung von 5 Digitalisglykosiden aus einem synthetischen Gemisch gezeigt.

     

Zum Nachweis von Oberfl?chenanreicherungen durch R?ntgenspektralanalyse

Zusammenfassung Um den Stoffwertverfall der Silbermünzen im 3. Jahrhundert des Römischen Kaiserreiches zu verschleiern, wurde vielfach das Weiß-Siede-Verfahren angewendet, mit dem der Silbergehalt der Münzen lediglich in einer dünnen Oberflächenschicht erhöht wurde. Der Nachweis dieser Oberflächenanreicherung gelingt durch den Vergleich von Analysen mit Elektronenstrahlanregung und mit Röntgenstrahlanregung, da mit Röntgenstrahlen etwa 10 mal tiefere Schichten erfaßt werden als mit Elektronenstrahlen.

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On the detection of surface enrichment by X-ray spectrometry.

Summary In order to conceal the depreciation of the coins in the 3rd century of the Roman Empire, frequently the blanching procedure was applied by which the silver content of the coins was increased merely in the surface layer. The detection of this enrichment can be achieved by comparing the analyses with electron excitation and with X-ray excitation, as X-rays in place of electrons penetrate into layers which are nearly ten times deeper.