质谱法测定多糖结构的机理研究

用气相色谱－质谱法对多糖的结构进行了测定，并着重对质谱法测定多糖结构的机理进行了研究。     

苯酚-硫酸法测定北芪菇多糖的含量

采用水提醇沉法从北芪菇中提取水溶性多糖,用Sevage法除蛋白,通过苯酚-硫酸比色法在490nm波长处测定多糖含量.在10-80μg·mL-1范围内,葡萄糖质量浓度与吸光度线性关系良好,相关系数r=0.9985,平均回收率为97.74％,相对标准偏差为2.36％（n=6）,北芪菇中多糖含量为5.45％％.方法快速、简单,稳定性好,可作为北芪菇多糖的常规检测方法.     

亚甲蓝与硫酸化茯苓多糖相互作用机理的研究

为从分子水平认识硫酸化多糖分子与小分子之间相互作用的机理,文章采用氯磺酸-吡啶法(Wolfrom法)对茯苓多糖进行结构修饰,制得硫酸化茯苓多糖(SP)。通过理论模型测得亚甲蓝(MB)与SP最大结合数N=54,结合常数K=1.563×106,考察了反应体系中MB/SP摩尔比、NaCl、乙醇、羟丙基-β-环糊精以及Triton X-100对相互作用的影响。探讨了MB与SP相互作用产生变色反应的机理,认为其是在MB 与SP大分子间发生静电相互作用的基础上,结合态MB分子之间的疏水相互作用所引起的。     

SCAMP硫酸酯化多糖的制备及其光谱鉴定

用Sepharose-4B琼脂糖凝胶柱分离SCAMP得到SCAMP－F1和SCAMP－F2 2个组分，用Sepharose-4B琼脂糖凝胶层析、聚丙烯酰胺凝胶电泳、冻融离心，证明SCAMP－F2为单一组分，然后用吡啶－氯磺酸磺化试剂制备SCAMP－F2的硫酸酯化多糖，得到SO4^2-含量为19．6％的硫酸酯化多糖，比未硫酸酯化前增加6．1％，红外光谱和核磁共振碳谱分析结果表明，硫酸基取代在C－6位上。     

灵芝多糖结构及其组成研究

采用沸水回流法从赤灵芝子实体中提取多糖,经Sevage法除蛋白,乙醇沉淀,离心、流水透析、浓缩、冻干后得灵芝多糖,单糖经乙酰化处理进行外标法定量,并利用苯酚-硫酸法、紫外、红外及X衍射光谱法、凝胶分子排阻色谱-蒸发散射检测器法、气相和气质谱色谱法进行多糖组分、含量、结构和分子量分析研究,结果表明： 灵芝多糖为米黄色,得率为2%左右,其含量≥43%,红外光谱显示灵芝多糖结构主要为β-糖甘键连接的吡喃型葡聚糖,其多糖的主要单糖组分为葡萄糖,含量为89%左右,并含有其他少量的单糖组分D-阿拉伯糖、D-木糖、D-甘露糖、D-半乳糖。其多糖主要为同均糖,多糖为非晶型结构,分子量主要分布在8×104～2×105之间,分子质量主要为2×105的生物大分子。     

黄绿蜜环菌菌丝体水提物多糖含量测定

采用苯酚-硫酸法测定了黄绿蜜环菌菌丝体水提物中多糖的含量。测定波长492nm,葡萄糖质量浓度与吸光度的回归方程为A=0.051C-0.1150,R2=1.0000,其平均回收率为102.22%,相对标准偏差为3.54%（n=6）。测得黄绿蜜环菌菌丝体水提物多糖含量为31.21%。     

响应面优化蒽酮-硫酸法测定水溶性沙棘叶多糖含量

采用水提醇沉法从沙棘叶中提取水溶性沙棘叶多糖(WPFH),通过响应面优化蒽酮-硫酸显色,用分光光度法测定沙棘叶水溶性多糖的总糖含量。通过单因素和响应面法确定了最佳蒽酮-硫酸显色条件:显色温度为100℃,蒽酮试剂的用量为3.54mL,显色时间为10.95min。测定波长620nm,葡萄糖质量浓度在6.67—160μg/mL范围内与吸光度呈良好的线性关系,r=0.9993。该方法简单可行,平均回收率为100.36%,RSD为2.75%。精制WPFH换算因子f为1.266。     

Au-Ag合金纳米海胆结构用于农药残留的SERS检测

本文通过合成高密度尖端的Au-Ag合金纳米海胆,实现了对有机磷农药乙基对氧磷和有机氯农药γ-六六六的检测。首先合成Ag纳米颗粒,然后用L-多巴还原Ag纳米颗粒,最终形成高密度尖端Au-Ag合金纳米海胆结构。高密度尖端结构用作SERS基底,通过便携式拉曼光谱仪实现对有机磷农药乙基对氧磷和有机氯农药γ-六六六的检测,结果显示具有较高的灵敏度。该方法简单、方便、灵敏度高,有望实现对农药残留高灵敏的现场检测。     

白灵菇多糖的提取及含量的测定

苯酚-硫酸分光光度法测定白灵菇中多糖含量。测定波长485nm,多糖换算因子f=1.59,在5.00—70.00μg/mL范围内吸光度与被测物含量呈良好的线性关系,相关系数r=0.9998,方法的回收率在96.66%—102.33%%之间,相对标准偏差RSD在2.01%—3.10%之间。测定结果表明,白灵菇中含有丰富的多糖。本法简便、准确、重现性好,可作为白灵菇多糖含量的测定方法。     

玫瑰枝叶中可溶性多糖的含量测定

通过单因素试验研究了苯酚-硫酸法测定玫瑰枝叶可溶性多糖含量的最佳实验条件,即6％的苯酚溶液用量为1.0mL、浓硫酸用量为5.0mL,在室温下放置显色15min后于分光光度计488nm波长处测定吸光度.用此方法对生长季不同时期、不同生理状态(开花与未开花)下玫瑰枝、叶多糖含量进行了测定.试验结果显示:玫瑰叶片可溶性多糖含量高于枝条;开花植株的多糖含量高于未开花植株;在生长季不同时期玫瑰枝叶多糖含量呈现V形动态变化趋势.     

棘胸蛙不同发育阶段肌肉差异蛋白的质谱分析

利用串联质谱对棘胸蛙的不同发育阶段个显著差异的肌肉蛋白质进行分析,根据质谱数据搜索蛋白数据库成功获得蛋白信息.构建了适应于质谱鉴定的棘胸蛙肌肉蛋白样处理方法,为进一步深入研究影响棘胸蛙发育的蛋白质奠定了基础.     

原子荧光光谱法测定海水中的镉

原子荧光光谱法测定海水中镉,研究了酸度、KBH4浓度、载气流量、灯电流以及原子化器高度等因素对测定的影响,优化了测量条件,并进行了海水样品以及准确度的测定,此方法具有操作简单、基体干扰少、灵敏度高等优点,结果可靠,适用于海水中镉元素的测定。     

液相色谱-离子阱质谱法测定香菇中的核苷酸

采用液相色谱-电喷雾串联质谱法检测香菇中核苷酸。流动相为甲醇和0.1%甲酸溶液,采用梯度洗脱程序,色谱柱为Zorbax XDB-C18（150×2.0mmid,5μm）,流速为0.2mL·min-1。以准分子离子和二级碎片离子对样品中4种核苷酸进行定性和定量,方法的检测限分别为0.500、0.050、0.020、0.010μg/g,相关系数分别为0.9952、0.9967、0.9935、0.9987,相对标准偏差范围为3.25%—9.45%,样品的回收率为78.2%—115.3%。该法快速、灵敏度高、重现性好。     

355nm下乙胺的多光子电离质谱研究

利用多光子电离与飞行时间质谱相结合的方法,分析了乙胺分子在355nm激光作用下的电离信号随激光强度的变化。在355nm激光作用下,随着激光强度的增加,母体离子和大质量离子的信号逐渐减弱,小质量的离子信号逐渐增强,分析了乙胺分子在355nm激光作用下的解离过程。     

用红外光谱法研究癸二酸钙及其类似物结构

合成了丙二酸钙、柠檬酸钙、癸二酸钙等二元羧酸盐 ,以红外光谱等方法进行了表征 ,研究了二元羧酸盐的分子结构与红外光谱的关系及癸二酸与癸二酸钙在结构上的差异性     

Mass Spectrometry of Oligosaccharides(I)—Formation of the [M+Nh4]+ Ion of Oligosaccharides in Fast Atom Bombardment Mass Spectrometry

In positive-ion fast atom bombardment (FAB) mass spectrometry, when oligosaccharides are mixed with an appropriate amount of NH₄Cl, a highly abundant [M+NH₄]⁺ peak appears in FAB mass spectra. From the adduct ion [M+NH₄]⁺, the molecular weights of oligosaccharides can be determined definitively. This technique may especially be applied to analyze the mixture of oligosaccharides.     

流动注射-氢化物发生-原子吸收光谱法测定海水中铅

建立了海水中铅的流动注射-氢化物发生-原子吸收光谱法。在优化的实验条件下，铅的检出限为0．1733ng／mL，线性范围为1．00-52．00ng／mL，相关系数r=0．9995。     

基于CaF2靶样的加速器质谱测量生物样品中41Ca的方法研究

为满足⁴¹Ca生物示踪样品测量的需要, 在北京HI-13串列加速器质谱(Accelerator Mass Spectrometry, AMS)系统上建立了以CaF₂为靶样的⁴¹Ca AMS分析方法.生物样品和⁴¹Ca标准样品经过化学分离和纯化, 制备成CaF₂作为靶物质. AMS测量⁴¹Ca时, 离子源引出CaF₃-负离子, 膜剥离后的电荷态选择为7⁺态, 加速器端电压选定为8.5MV, 用充有140mbar P10气体的多阳极电离室探测⁴¹Ca. 结果显示探测器可实现对⁴¹Ca与同量异位素干扰⁴¹K的分辨, 粒子谱中⁴¹K的计数率很低,对⁴¹Ca不形成干扰. 对制备的4个标准样品(⁴¹Ca/⁴⁰Ca在1.785×10^－8—1.750×10^－10范围)的测量结果显示⁴¹Ca/⁴⁰Ca绝对测量值与标称值之间的线性关系良好(r²=0.997),经⁴¹Ca/⁴⁰Ca为1.785×10^－8的标准样品归一化后, S2, S4两个标样的测量值与标称值吻合较好, 但标样S3的测量值与标称值有较大偏离. 估计生物样品的⁴¹Ca/⁴⁰Ca本底值低于8.2×10^－13.     

光谱法研究水团簇结构对AlCl3溶液与血清白蛋白作用的影响

研究了冷冻-解冻处理对A1CI₃溶液团簇结构和AICl₃与血清白蛋白相互作用的影响。测定了AICl₃溶液冷冻-解冻处理前后电导率的变化,发现AICI₃溶液经冷冻处理后,电导率有明显增加。采用紫外分光光度法和荧光光谱法对冷冻前后AICI₃溶液与血清白蛋白相互作用的研究表明,A1C1₃溶液经冷冻-解冻处理后,与血清白蛋白的相互作用变弱,配位诱导作用降低,静态猝灭作用变小,这种相互作用变弱的效应是由于水的分子团簇结构变化引起的。