稳定同位素iTRAQ标记/高效液相色谱-串联质谱法同时定量分析人体中42种氨基酸及典型病例

建立稳定同位素iTRAQ标记/高效液相色谱-串联质谱法同时定量分析人体中42种氨基酸的方法.人生物样本经磺基水杨酸沉淀蛋白,稳定同位素iTRAQ-115衍生化后,加入iTRAQ-114同位素标记的氨基酸内标液进样,选用AAA-C18色谱柱,以水乙腈(含有0.01％七氟丁酸、0.1％甲酸)为流动相,采用梯度洗脱进行分离,选用3200QTRAP型质谱仪的多重反应监测(MRM)扫描方式进行检测.同位素内标消除了系统误差,实现了氨基酸的定量分析,42种氨基酸及同分异构体均能基线分离.本方法快速、灵敏、专属性强、高通量,可用于临床氨基酸代谢疾病的诊疗和营养评估.     

多齿络合法分离锂同位素的冠醚化学

锂的两种天然同位素锂-6和锂-7在核能工业中具有重要的作用.在众多锂同位素的分离方法和体系中,多齿络合法普遍具有较高的同位素分离系数.冠醚由于其对金属阳离子具有较强的选择性络合能力,被认为是多齿络合法分离锂同位素最有效的萃取剂.综述了冠醚及冠醚树脂在多齿络合法分离锂同位素中的应用,并简述新型金属冠醚与金属离子络合的进展,展望其在锂同位素分离中的潜在应用前景.     

气体离心分离的原理及其在同位素分离中的应用

一、前言同位素的分离是原子能工业中一个重要的生产过程。须要分离的同位素很多,其中最主要的就是把天然鈾中的U~(235)和U~(238)分开。平均140分的天然鈾中只含有一分U~(235)。快中子反应堆,或体积需要紧凑的反应堆的核燃料要求含20—30％的U~(235)。慢中子反应堆,或原子能动力工厂的反应堆的核燃料含0.8—     

高效液相色谱-串联质谱法测定人体内30种氨基酸

建立了以12种同位素标记氨基酸做内标,采用衍生化方法,LC-MS/MS采用MRM方式同时定量30种氨基酸的检测方法。生物样本加入含有同位素内标的甲醇溶液,沉淀蛋白后氮气吹干加入衍生试剂,样本氨基酸与同位素氨基酸内标同步衍生,减小实验误差。选用TC-C18色谱柱,以水-乙腈(均含有0.01%七氟丁酸和0.1%甲酸)为流动相,采用梯度洗脱进行分离,30种氨基酸及其中的同分异构体都能基线分离。选用3200QTRAP型质谱仪的多重反应监测(MRM)扫描方式进行检测。本方法用于实时监测恶性血液病患者血浆氨基酸谱的变化,可以直接反映机体的代谢及营养状况,对患者的移植成功率及改善移植后患者的生存质量均有重要意义。     

同位素稀释超高效液相色谱串联质谱法同时测定牛奶中的克伦特罗、氯霉素与己烯雌酚

建立了同时测定牛奶中克伦特罗、氯霉素和己烯雌酚残留量的同位素稀释超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法.牛奶样品无需蛋白沉淀,直接经HLB小柱净化及水和正己烷淋洗,由乙酸乙酯洗脱后进行分析.采用Acquity UPLC(○R)BEH C18色谱柱进行分离,以乙酸铵溶液-乙腈作为流动相进行梯度洗脱,MR...     

同位素分离(摘要)

同位素是Soddy首先从放射性元素中发现的。然后Aston用质谱法分离了同位素,接着Lindemann探索了其他的分离方法。Harkins 和他的学生Mul-likan分离了汞同位素并研究了其他分离方法。Hertz和Keeson 分别用扩散法和分馏法分离了Ne的同位素。不久,Urey用蒸馏液氢和电解水的方法浓缩了     

离子交换法分离硼——用于盐湖水中硼同位素丰度比值的质谱法测定

盐湖水中含有大量的钠、钾、镁、钙的氯化物和碳酸盐,有些还含有锶,而硼的含量通常小于1‰。因此采用表面电离质谱法测定硼同位素比值时,必须事先将硼从盐湖水中分离出来。硼酸甲酯蒸馏法分离硼是经典而有效的方法,但操作颇为费时。溶剂萃取技术虽然简单,但引入的     

气体同位素质谱与色谱结合分析天然气组成

建立了气体同位素质谱仪结合气相色谱测试天然气组成的新方法.气体同位素质谱仪能够解决色谱中热导检测器TCD分离非烃组分时,出现组合峰、个别峰不能实现基线分离及单个色谱峰有展宽的问题.通过不同方法测试了气体同位素质谱仪的稳定性,其相对标准偏差低于0.2%(n=6).将气体同位素质谱仪测得的非烃组分数据与色谱仪测得的烃类气体...     

秃叶黄皮树果实中的新三萜化学成分

从秃叶黄皮树(Phellodendron chinense var. glabriusculum Schneid)的果实中分离得到一个新的三萜化合物并用波谱分析鉴定为21α–methylmelianol(21R, 23R)epoxy –24 –hydroxy-21α-methoxyl] triucalla–7, 25–dien–3–one 1,秃叶黄皮树(Phellodendron chinense var. glabriusculum Schneid)果实提取物的乙酸乙酯部分主要含有尼洛替星和苦楝子酮类型的甘遂烷三萜化合物。     

柳珊瑚中西松烷型二萜化合物的结构分析

首次从柳珊瑚Verrucella sp.中分离纯化得到无色结晶化合物,根据NMR和MS谱推知其为具有西松烷型骨架的萜类,为含有4个乙酰氧基,2个末端双键,1个六元环醚,1个γ-内酯的二萜--Junceellin,普通命名法命名为(1R,2R,3S,4R,6S,7R,8R,9S,10S,14S)-四乙酰氧基-6-氯代-4,8-环氧-5(16),11(20)-二烯-18,7-内酯.通过晶体X-射线衍射技术研究了其立体结构.     

高氯酸锂与4-叔丁基苯并-15-冠-5配合物的远红外位移

冠醚化合物对金属离子具有特定的络合作用 [1,2 ] .在冠醚萃取分离锂同位素过程中 ,4-叔丁基苯并 -1 5 -冠 -5 (4 -t-BB1 5 C5 )是锂同位素效应较大且最接近实用的多醚之一 .它容易合成[3] ,而且已有若干萃取研究[4～ 6 ] .本文合成了高氯酸锂与 4-叔丁基苯并 -1 5 -冠 -5配合物 ,测定了若干表征值和远红外位移 ,并根据已有的理论框架[7] 算得配合物的相对约化配分函数比 [(s/s′) f ]org和碘苯 -水溶液两相平衡过程中锂同位素分离系数 α.为在冠醚体系的锂同位素分离研究中应用红外光谱取代质谱 ,直接测定和计算(1 +εp)值提供了可能性 .…     

红酒中的~(87)Sr/~(86)Sr同位素比测定

研究了多接收电感耦合等离子体质谱(MC-ICP-MS)测定红酒样品中87Sr/86Sr同位素比的分析方法,并用建立的分离测定方法参加了欧洲参考物质与测量研究所(IRMM)组织的CCQM-P105国际比对,即红酒中87Sr/86Sr同位素比的分析比对.红酒样品经微波消解后,采用Dowex 50W×8树脂分离纯化锶,用MC-ICP-MS精确测定锶组分中的87Sr/86Sr同位素比,同时对测量结果的不确定度进行了分析和评定.     

中国稀土科技文献索引(1991)

地质与选矿001 NaZsiO3对稀土、萤石等矿物分离的影响,任俊等,稀有金属,1991,15(3) 170.002吸附稀土的粘土矿离子交换平衡研究,池汝安等,中南矿冶学院学报,1991,22(2),142.003闽北麻源群Sm--Nd、R卜sr同位素年龄研究,袁忠信等,岩石矿物学杂志,1 991,10(2),】2.佣4白云鄂博稀土矿床的形成年代:Sm一Nd同位素数据,张宗清等,岩石矿物学杂志,1991,10(l),80.佣5沉淀浮选法回收废液中稀土的实验研究,翟秀静等,环境科学,1991,12(1),44.佣6内蒙乌拉山群岩石的稀土地球化学特征及其所反应的成岩环境,甘盛飞等,北京大学学报(自然科学版), 1991,27(2…     

水样中低含量氯的分离与同位素质谱法测定

采用阳离子交换树脂,动态和静态交换相结合,对低氯浓度样品特别是雨水中的氯进行分离、提纯的简易方法。氯的回收率大于97％,能满足氯同位素质谱测定需要。氯同位素采用基于Cs2Cl^ 离子的正热电离质谱法测定,结果表明分离过程无明显的同位素分馏,本方法为雨水的氯同位素地球化学研究提供了可能。     

多接收等离子质谱高精度测定现代人齿中Mg同位素

Mg是构成牙齿重要组分,其含量和同位素组成可记录居民生活地域、饮食习惯以及口腔健康信息等重要信息.本研究建立了高精度多接收等离子质谱(MC-ICP-MS)测定牙齿中Mg同位素方法.牙齿样品经微波消解仪消解,后采用AG50W-X8阳离子树脂分离溶液中的Mg元素,以1 mol/L HNO3为介质上柱,40 mL1 mol/L HNO3洗脱Na+等杂质离子,再以30 mL 1 mol/L HNO3收集Mg元素,60 mL 1 mol/L HNO3洗去其它杂质,蒸干Mg收集液.MC-ICP-MS进行Mg同位素组成测定.MC-ICP-MS仪器自身的质量分馏利用“样品-标准”交叉技术(“Sample-standard”bracketing technique)解决.实验结果表明,利用AG50W-X8阳离子树脂,可在保证Mg回收率的情况下,将牙齿样品中的Mg和其它基质元素彻底分离,且不造成同位素分馏.采用此方法对现代人离体牙牙釉质中Mg同位素进行分离测定,牙齿的δ25Mg在较大的范围变化(-1.38‰ ～4.59‰).本方法为利用人牙齿中Mg同位素研究Mg的暴露水平、环境污染等信息提供重要的实验和理论依据.     

支载液膜双有机相萃取分离氧氟沙星外消旋体

基于化学热力学原理, 采用逆流分级萃取和中空纤维支载液膜技术研究了氧氟沙星外消旋体在手性环境中的萃取分离. 膜内外两相辛醇溶液中分别含有L-二苯甲酰酒石酸和D-二苯甲酰酒石酸手性选择体, 其中膜内相辛醇溶液中含有氧氟沙星外消旋体. 中空纤维膜用含有溴化十六烷基三甲胺的磷酸氢二钠/磷酸缓冲液(pH = 6.86)浸泡48 h. 改性的液膜允许氧氟沙星对映体穿过, 而手性选择体和有机溶剂不能穿过. 对中空纤维膜分级手性萃取理论, 传质性能及立体选择性进行了研究; 并建立了氧氟沙星外消旋体在中空纤维支载液膜手性分离的数学模型R/S=0.976 e^0.03NTU. 使用11个22 cm长膜器串联(传质单元数为78)逆流分级萃取, 产品光学纯度达90%以上.     

大气气溶胶中锂的化学分离与同位素比的质谱检测

通过大量条件实验,确定离子交换法分离Li+、Na+的最佳淋洗条件柱填料为Dowex-50w×8阳离子树脂,柱高为12 cm,淋洗液为0.8 mol/mL HCl-50%CH3OH,淋洗速度约为0.48 mL/min.采用离子交换法分离大气气溶胶中Li与其它元素,采用Li3PO3为样品涂样形式的热电离质谱法测量了大气气溶胶中Li的同位素比值.化学分离过程中Li的回收率大于95%,大气气溶胶中稳定Li同位素6Li/7Li比值为0.08206.     

珊瑚中五环半缩醛甾体的结构解析

为研究珊瑚Sinularia sp.中五环半缩醛甾醇的分离与结构,运用普通色谱及高效液相色谱等色谱方法对珊瑚Sinularia sp.中五环半缩醛甾醇化合物进行分离纯化,通过分析该化合物的核磁共振谱与质谱确定其平面结构,测定并比较圆二色光谱计算值确定化合物的立体构型。结果从珊瑚Sinularia sp.中首次分离纯化得到结构独特的五环半缩醛甾醇化合物(8R,9S,10R,13R,14S,17R,18R,20S,22R)-胆甾-1,4-二烯-18-乙酰基-22-氧-3-酮-18,22-环缩醛。     

MC-ICP MS测定富钴结壳中的铜锌同位素的化学分离方法研究

建立了富钴结壳中Cu和Zn同位素的化学分离方法。采用新型阴离子交换树脂AG MP-1M,分别以8.2 mol/L HCl+0.01%HF+0.001%H_2O_2,2 mol/L HCl+0.001%H_2O_2和0.5 mol/L HNO_3作为淋洗液,能有效分离富钴结壳中的Cu,Co,Fe和Zn,且Cu和Zn的回收率均接近100%。同位素标准溶液在离子交换分离前后同位素组成一致,表明分离前后Cu和Zn没有分馏。全流程空白小于5 ng。此方法可作为多接收器电感耦合等离子体质谱仪高精度测定富钴结壳Cu和Zn同位素的方法。     

15N同位素标记的金属氮化物内嵌富勒烯的合成与表征

利用电弧放电法制备了¹⁵N同位素标记的金属氮化物内嵌富勒烯. 制备过程中使用¹⁵NH₄Cl作为固体氮源, 基于电弧放电方法在氦气气氛中将石墨、金属钪和¹⁵NH₄Cl高温原子化, 合成得到Sc₃¹⁵N@C₈₀和Sc₃¹⁵N@C₇₈. 利用高效液相色谱法进行分离纯化, 并通过质谱、紫外可见吸收光谱和核磁共振碳谱表征了Sc₃¹⁵N@C₈₀, 验证了¹⁵N的成功标记, 还表明合成的Sc₃¹⁵N@C₈₀具有I_h-C₈₀碳笼. 所制备的¹⁵N标记的金属氮化物内嵌富勒烯中含有98%以上的¹⁵N同位素, 将拓展金属富勒烯材料在同位素示踪等领域的应用.