树枝状十二酯的合成与结构表征

根据聚酰胺-胺的合成工艺,以乙二胺和丙烯酸十二酯为原料,采用“发散合成法”合成一类新的树枝状化合物;同时采用元素分析、IR和NMR分析手段对合成产品的结构进行表征,结果表明,合成产物的分子结构与理论结构相符.     

末端含香兰醛亚胺Schiff碱的1,3,5-三嗪核-聚酰胺树枝状化合物的合成

2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪与亚胺基二(乙酸乙酯)进行亲核取代反应制得1,3,5-三嗪核-六酯基树枝状化合物(1);1经乙二胺酰胺化制得1,3,5-三嗪核-六乙二胺基树枝状化合物(2);2与丙烯酸甲酯进行Michael加成反应制得1,3,5-三嗪核-六胺基-十二酯基树枝状化合物(3);3再经乙二胺酰胺化制得1,3,5-三嗪核-六胺基-十二胺基树枝状化合物(4);4与香兰醛在乙醇中反应合成了末端含香兰醛亚胺Schiff碱的1,3,5-三嗪核-聚酰胺树枝状化合物,其结构经NMR和IR表征.     

以两性高分子作反相悬浮稳定剂合成吸水剂

以聚（甲基丙烯酸十二酯－丙烯酸）两性共聚物为稳定剂，用反相悬浮聚合法合成了丙烯酸／丙烯酰胺／甲基丙烯酸羟乙酯三元共聚型超强吸水剂：吸蒸馏水1150mL.g^-1，吸0．9％NaCl溶液91mL.g^-1，研究了稳定剂结构及用量，单体组成，交联剂，链转移剂，中和程度等聚合条件及吸水剂性能的影响，实验表明甲基丙烯酸十二酯－丙烯酸共聚物是一种很好的反相悬浮稳定剂。     

己二胺为核酯为端基的半代树枝状大分子的合成

以己二胺和丙烯酸甲酯为原料合成了以己二胺为核酯为端基的半代树枝状大分子,其结构经IR和元素分析表征。在己二胺50 mmol,n(丙烯酸甲酯)∶n(己二胺)=6∶1,于50℃反应12 h的条件下,收率99.4%。     

己二胺为核低代树枝状大分子的合成与性能

以己二胺和丙烯酸甲酯为原料,甲醇为溶剂,采用迈克尔加成和酰胺化缩合反应合成了低代己二胺为核的树枝状大分子。主要考察了反应条件对己二胺为核1.0G树枝状大分子收率的影响,当n(己二胺为核0.5G树枝状大分子)∶n(己二胺)=1∶6,反应温度50℃,反应时间24h,收率为69.36%。研究了以己二胺为核的1.0G树枝状大分子对O/W型模拟乳液的破乳性能。结果表明:在45℃、添加量为200ppm、60min的条件下,己二胺为核的1.0G树枝状大分子的破乳率达到80.28%。     

迈克尔加成法合成乙二胺枝状化合物

以乙二胺和丙烯酸异辛酯为原料,甲醇为溶剂,在无催化剂条件下,经迈克尔加成反应合成了低代的树枝状化合物.探讨了反应条件对产率的影响,发现适宜的条件为:n(乙二胺)∶n(丙烯酸异辛酯)=1∶5.0~6.5,反应温度为5~10℃,反应时间为48 h左右,产率可达55%.     

丙烯酸十八酯的合成新方法

以十八醇和丙烯酸为原料,在不加带水剂的条件下合成了丙烯酸十八酯。用正交实验确定了最佳合成工艺：十八醇108g(0．4mol),n(十八醇)：n(丙烯酸)=1．0：1．2,对甲苯磺酸1．0％(催化剂,以醇酸总质量计),对苯二酚0．7％(阻聚剂,以醇酸总质量计),反应温度135℃,反应时间6h,酯化率在92％以上。产物结构经元素分析,IR和^1H NMR表征。     

聚十二烷二元酸酯及其共聚酯的合成

通过直接熔融缩聚法合成了一系列聚十二烷二元酸酯，用GPC、^1H—NMR、FTIR对产物进行了表征，并讨论了预聚酯合成时催化剂浓度和种类、预聚反应温度、预聚初始醇酸摩尔比对聚合反应的影响。结果表明，在所选的三个催化剂体系中，氮化亚锡二水合物与对甲苯磺酸复合催化剂的催化效果最好；最佳反应条件：n对甲苯横酯／n二元酸=0．0021～0．0032，反应温度为160～180℃，醇酸摩尔比范围为1．05—1.10。     

四氯化锡催化合成己二酸二丁酯

应用五水四氯化锡催化己二酸和正丁酯的酯化反应，合成了己二酸二丁酯。研究结果表明，五水四氯化锡具有较高的催化活性。考察了己二酸／正丁醇摩尔比和催化剂用量对酯产率的影响，在适宜反应条件[n(己二酸)：n(正丁醇)：n(四氯化锡)＝1：8：0．114，回流反应60min]下，己二酸二丁酯的产率为96．9％。     

发散法合成树枝状高分子聚酰胺-胺

采用发散法,以乙二胺为原料,通过与丙烯酸甲酯和乙二胺进行Mickeal加成和酰胺化缩合反应,合成了以乙二胺为核、支化代为1.0的树枝状高分子聚酰胺一胺,讨论了反应温度、反应时间和投料摩尔比等因素对反应的影响,同时讨论了该反应的特点。结果表明：适宜的反应温度为25℃,反应时间为24h,投料比为mol0.5代PAMAM：mol乙二胺＝1：24,在此条件下,产品的产率为99.9%,纯度在995以上。     

闭式十二顶双镍十硼烷簇合物[(μ-Cl)(Ph_2PC_6H_4)_2Ni_2B_(10)H_6Cl(PPh_3)]的合成与结构

研究了[NiX_2(PPh_3)_2](X=F, Cl, SCN)在二氯甲烷中与B_(10)H_(10)~(2-) 的反应,对形成的产物[(μ-Cl)(Ph_2PC_6H_4)_2-Ni_2B_(10)H_6Cl(PPh_3)]·0. 25CH_2Cl_2 (1)通过元素分析、红外光谱、飞行时间二次离子质谱等进行了表征, 并通过单晶X射线衍射测定了簇合物的结构。1的晶体学数据：单斜晶系,空间群 P2_1/c,a = 1.1703(2)nm, b = 2.1082(4) nm, c = 2.2068 (8) nm, β = 99.98 (2) °, V = 5.3622(2)nm~3, Z = 4, F(000) = 2274, D_(calcd)=1.373g/cm~3. R_1 = 0.0358, wR_2 = 0.0807. 1为闭式十二项双镍十硼烷簇合物,具有两个邻 位环化的Ni-P-C-C-B五元环,镍-镍之间还存在氯桥。结构分析表明：邻位环化增 强了镍与硼之间的成键作用。     

A series of mono and diesters of itaconic acid: Synthesis and structural determination

Summary A series of mono and diesters of itaconic acid containing alkoxy and sulfide side chains of variable lengths has been synthesized. Their structures have been established on the basis of their spectral data.

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Eine Serie von Mono- und Diestern von Itaconsäure: Synthese und Strukturbestimmung

Zusammenfassung Es wurde eine Serie von Mono- und Diestern von Itaconsäure mit Alkoxy- und Sulfidseitenketten variabler Länge synthetisiert. Die Strukturaufklärung erfolgte mittels spektroskopischer Daten.

     

芳香甲（乙）酯）铵盐的酰胺化与酰亚胺化

用热分析方法得出,由芳香酸甲酯或乙酯与4,4’-二氨基二苯甲烷制备的铵盐的酰胺化,酰亚胺化反应,较芳香酸的铵盐更易进行,反应温度和表观活化能均比四酸铵盐时低。由铵盐生成的聚酰亚胺具有很好的热氧化稳定性。     

食品中氯丙醇酯和缩水甘油酯污染状况及检测技术进展

氯丙醇酯类和缩水甘油酯类污染物对人体具有潜在的危害,目前已被发现普遍存在于精炼植物油、含油脂性食品、动物乳汁及母乳中,其中精炼植物油尤其是精炼棕榈油中的污染水平较高。食品中氯丙醇酯类和缩水甘油酯类污染问题已引起业界的广泛关注,针对该问题的相关研究正在不断深入,但仍有很多问题亟需解决。本文对食品中氯丙醇酯类和缩水甘油酯类来源、形成机理和毒性情况进行了综述,详细地介绍了国内外对食品中氯丙醇酯和缩水甘油酯有关限量规定和检测方法的研究现状。     

Synthesis of a (β-acetamido-α-acetoxyethyl)boronic ester via azido boronic esters

(Azidomethyl)boronic esters of 1,2-dicyclohexyl-1,2-ethanediol (“DICHED”) and pinanediol have been prepared from the corresponding (bromomethyl)boronic esters. Conversion to (2-azido-1-chloro- or bromoethyl)boronic esters by reaction with a (dihalomethyl)lithium followed. Attempted displacement of halide from DICHED (2-azido-1-haloethyl)boronates with alkoxides failed. Reaction of either pinanediol or DICHED (2-azido-1-chloromethyl)boronate with sodium acetate in acetic acid yielded the 1-acetoxy derivative as a ∼1:1 mixture of diastereomers, indicating probable involvement of an α-boryl carbocation intermediate. Hydrogenation of the pinanediol azido boronic ester over platinum in a solution of hydrogen chloride in dioxane was accompanied by deacetylation to form the impure (2-amino-1-hydroxyethyl)boronic ester hydrochloride. Attempted purification of this material resulted in deboronation to ethanolamine. Acetylation yielded pinanediol (2-acetamido-1-acetoxyethyl)boronate.     

O,O′-二(2-氯乙基)-O″-[2-二(2-氯乙氧基)磷酰丙基]磷酸酯的合成

报道了以三氯化磷、乙二醇、环氧乙烷、丙酮和氯气等原料合成新型阻燃剂O,O′-二(2-氯乙基)-O″-[2-二(2-氯乙氧基)磷酰丙基]磷酸酯的方法.探讨了反应温度、催化剂以及反应时间等条件对各步反应的影响,产品总收率92%以上.采用元素分析、红外光谱和核磁共振等表征了合成化合物的结构.     

含羟基芳基或氨基芳基的磷酰胺酯衍生物的合成

采用均相反应的方法合成了6个含羟基芳基或氨基芳基的磷酰胺酯衍生物:[(ClCH_2CH_2)_2NP(O)(OPh)(XArY)](X:O,NH;Y:m或p-OH或NH_2).用元素分析、红外光谱、氢核磁共振谱及质谱证实了它们的组成及结构.     

酶促合成全氟辛酸半乳糖脂

首次报道了酶促合成含氟糖脂。在IM-60脂肪酶催化下以85%产率得到了全氟辛酸半乳糖脂。