二苯基二乙基季镂盐及二苯基二苄基季镂盐与取代芳醛的相转移催化Wittig反应

众所周知,三苯基型稳定季鏻盐的 Wittig反应具有 Z-式选择性,其 PTC-Wittig 反应亦具有 Z-式选择性,三苯基型半稳定季鏻盐的 Wittig 反应的立体选择性较差,其产物的Z/E 约为1∶1～1∶1.5。我们曾报道二苯基烯丙基型半稳定季鏻盐与芳醛的 PTC-Wit-     

维蒂希反应和G. Wittig

维蒂希反应和Ｇ．Ｗｉｔｔｉｇ郭保章（首都师范大学化学系北京１０００３７）有机合成上有一个重要的中间原料叫叶立德，是具有Ｒ３Ｙ─ＣＲ２结构一类化合物的总称。其中Ｙ为Ｐ，Ａｓ、Ｓ等。其特点是带正电荷的Ｙ与带负电荷的Ｃ彼此相邻，并保持完整的电子偶。例如磷叶...     

二苯基甲基烯丙基型膦烷与醛的Wittig反应的立体化学研究

利用3-甲氧基羰基-2-稀丙基二苯基甲基膦叶立德与醛(脂肪醛、芳香醛、杂环醛)的Wittig反应合成了5-取代-2,4-戊二烯酸甲酯(ABA酯类似物),研究了碱对Wittig反应立体化学的影响,发现了该类型季鏻盐的Wittig反应具有很好的4E选择性,并提出了可能的反应机理.     

二苯基二乙基季磷及二苯基二苄基季磷盐与取代芳醛的相转移催化Wittig反应

本文以季磷盐作相转移催化剂，对二苯基二苄基季磷盐及二苯基二乙基季磷盐与对位取代苯甲醛的PTC-Wittig反应进行了研究。     

原位生成的烯丙基磷叶立德与醛的化学反应性研究

介绍了我们小组最近有关原位生成的烯丙基磷叶立德与醛的化学反应性研究结果.在化学计量叔膦作用下,烯丙基碳酸酯或联烯酸酯经原位生成的烯丙基磷叶立德活性中间体,与醛发生高度立体选择性的三组分Wittig烯化反应和vinylogous Wittig烯化反应,该类反应为合成多取代1,3-二烯衍生物提供了简单、高效的新方法;在催化量叔膦作用下,γ-甲基联烯酸酯经烯丙基磷叶立德关键中间体与醛发生多个膦催化的环化反应,为五元、六元含氧杂环化合物的合成提供了原子经济性的方法.通过氘代实验和核磁跟踪等方法,对上述反应机理进行了初步探索.     

金属化的苄叉基膦叶立德与羰基化合物的Wittig反应的立体化学

首次系统报道了金属化的苄叉二苯基膦烷与芳香醛、酮的Wittig的立体化学，与相应的单叶立德相比，反应具有高的立体选择性、反应活性和较好的原子经济性的优点。     

昆虫性信息素的研究 Ⅱ.顺-11-十六碳烯醛的合成

顺-11-十六碳烯醛(10)是鳞翅目昆虫信息素的主要组份之一,它的合成在文献上已有一些报道。本文则报道从顺-5-癸烯醇-1(3)     

Wittig反应的研究：ⅩⅪ.ω—唑烯类杀菌剂的合成

用相转移催化Ｗｉｔｔｉｇ反应由１，４－二溴丁烷和三苯膦合成了ω－溴代烯类化合物，并由此制得了１５种ω－唑烯类化合物，并对部分化合物进行了杀菌活性测定。     

Wittig/Michael串联反应高效合成含有磷叶立德的吲哚并喹唑啉酮衍生物

以吲哚并[2,1-b]喹唑啉-6,12-二酮（色胺酮）及三苯基膦乙酸乙酯（酯基磷叶立德）为原料,在二氯甲烷中反应2 h,经Wittig/Michael串联反应,以高达99%的收率一步合成了15个含有吲哚并喹唑啉骨架的磷叶立德衍生物。其代表产物的结构经X-ray单晶衍射进行确证,化合物结构经¹H NMR, ¹³C NMR, ³¹P NMR, ¹⁹F NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征。     

卡宾的钨配合物与二氯甲基Wittig试剂的反应

本文报导了用卡宾的钨配合物进一步用于与二氯甲基Wittig试剂的反应, 合成1,1-二氯-2-烷氧基烯烃。1,1-二卤代烯烃是一类产生不饱和卡宾的前体化合物。本文旨在通过对卡宾的钨配合物与二氯代Wittig试剂之间的反应研究, 进一步研究烷氧基取代不饱和卡宾的性质。     

烯丙基磷叶立德与羰基化合物的Vinylogous类型有机反应研究进展

烯丙基磷叶立德(allylic phosphorus ylides)是一类具有丰富反应性的有机中间体.由于碳负离子离域,烯丙基磷叶立德可通过γ位碳负离子参与亲核进攻,从而实现vinylogous(插烯)类型有机合成反应.综述了烯丙基磷叶立德与羰基化合物的vinylogous类型反应,具体包括vinylogous Wittig烯化反应以及多种环化反应.这些反应拓展了烯丙基磷叶立德在有机合成中的应用,并提供构筑多种重要有机功能分子的新方法.     

S-甘油醛缩丙酮的合成及其Wittig反应

以L-抗坏血酸为原料合成了S-甘油醛缩丙酮;研究了S-甘油醛缩丙酮的Wittig反应立体选择性.     

微波辐射下芳醛与活性亚甲基化合物的反应

芳醛、5，5－二甲基－1，3－环己二酮、丙二酸亚异丙酯经微波辐射发生缩合、加成、环化及消去反应，一步合成了7，7－二甲基－4－芳基－2，5－二氧代－1，2，3，4，5，6，7，8－八氢喹啉和7，7－二甲基－4－芳基－5－氧代－3，4，5，6，7，8－六氢香豆素，反应在3－5min内完成，产率优良。产物的结构经红外及核磁共振等方法确证。     

卡宾的钨配合物与二氯甲基Wittig试剂的反应

卡宾的过渡金属配合物是一个十分活跃的研究领域,有关它们的制备方法及性质的研究工作正日益引起人们的注意。Burkhardt等发现,卡宾的钨配合物能与Witting试剂反应,生成烷氧基取代烯烃。本文将卡宾的钨配合物进一步用于与二氯甲基Wittig试剂的反应,合成1,1-二氯-2-烷氧基烯烃。众所周知,1,1-二卤代烯烃是一类产生不饱和卡宾的前体化合物。因此,通过对卡宾的钨配合物与二氯代Wittig试剂之间的反应研究,还可以为进一步研究烷氧基取代不饱和卡宾的性质提供方便。     

含磷α－碳负离子的相转移催化Wittig－Horner反应

含磷α－碳负离子的相转移催化Ｗｉｔｔｉｇ－Ｈｏｒｎｅｒ反应刘增勋，刘舜尧（南开大学元素有机化学研究所，天津，３０００７１）关键词含磷碳负离子，相转移催化，Ｗｉｔｔｉｇ－Ｈｏｒｎｅｒ反应Ｗｉｔｔｉｇ－Ｈｏｒｎｅｒ反应是形成碳－碳双键的重要方法，有关它的...     

亚烷基卡宾及取代亚烷基卡宾与环氧乙烷反应的量子化学研究

用量子化学的密度泛函理论(DFT)在6-311G(d,p)水平上对亚烷基卡宾及取代亚烷基卡宾与环氧乙烷的氧转移反应机理进行了系统的研究. 用IRC对过渡态进行了确认. 并用组态混合模型讨论了反应势垒(ΔE^≠)与XYC＝C:的单-三态能量差ΔE_ST之间的关系, 结果表明, 取代基的电负性是控制反应的主要因素, 取代基的电负性越大, 取代基越多, π电子给予体越多, 单-三态能量差ΔE_ST就越小, 该反应的活化能就越小, 反应越容易发生. 同时还研究了该反应中环氧乙烷中C—O键的解离过程. 发现两个C—O键解离是一个不同步的协同过程.     

取代苄基瞵酸脂与取代苯甲醛反应的动力学研究

本文报导几种中等活性的瞵酸脂与各种取代苯甲醛反应的动力学研究, 并考查了中等活性的瞵酸脂组分及中等活性的醛组分上不同取代对反应速度的影响。     

N-取代苄基-2-氯化汞基芳胺的金属交换反应

利用N-取代苄基-2-氯化汞基芳胺与对乙氧苯基三氯化碲进行金属交换反应,合成了16种金属碲衍生物,其结构通过IR,1H NMR,元素分析确定.化合物3 c进一步经单晶X射线衍射法确定其结构,其晶体属单斜晶系,P21/n空间群,Mr=515.91,a=1.407 0(3)nm,b=0.764 59(15)nm,c=2.017 0(4)nm,α=90°,β=90.27(3),°γ=90°,V=2.169 8(7)nm3,Z=4,Dc=1.579 Mg/m3,F(000)=1 024,最终偏离因子R=0.028 7,wR=0.058 0.该晶体中存在四元环的N-Te分子内配位,氮原子和碲原子间的距离为0.308 0 nm.     

氨基酸合成方法研究(Ⅷ)——N-乙氧羰基亚甲基苯甲亚氨酸乙酯与芳醛的缩合反应

α-苯甲酰胺基肉桂酸酯类化合物是合成苯丙氨酸及其衍生物的重要前体,对双键进行手性加氢即可得到光学活性氨基酸,对这类化合物的合成大多涉及噁唑酮的水解或β-位官能化氨基酸的β-消除。