二乙三胺五乙酸锑异构体的晶体结构

由氨三乙酸与亚锑酸直接制得的二乙三胺五乙酸锑异构体晶体结构,属正交晶系,空间群P2_12_12_1,a=6.889(2),b=14.105(1),c=20.239(3),V=1966.6,Z=4,D_c=1.851g/cm~3,M_r=548.1,F(000)=1104,μ(MoKα)=14.8cm~(-1)。2573个可观察衍射参与最小二乘修正,最终偏差因子R=0.047,R_w=(ω=σ~(-2))=0.056。 结构测定结果表明:锑离子与二乙三胺五乙酸同侧的两个羧基和中间的羧基上的三个氧原子及两个氮原子配位,它们与Sb的孤对电子构成变形的四方双锥。     

三乙四胺六乙酸钆配合物的合成及晶体结构

在水溶液中合成了三乙四胺六乙酸钆配合物:K4[Gd2(HTTHA)2].14H2O的单晶, 并测定了其结构。晶体属单斜晶系, P21/n空间群。晶胞参数: a=1.1266(5)nm,b=2.5686(4)nm, c=2.2076(8)nm, β=102.50(3)°,V=6.237(6)nm^3, Z=4, Dc=1.812g/cm^3。配合物是比核分子,每个钆离子与来自同一个三乙四胺六乙酸的3个氮原子和4个羧基氧原子, 来自另一个三乙四胺六乙酸的2个羧基氧原子配位,形成三冠三角棱柱型配位多面体。     

稀土及其配合物对蛇毒磷脂酶A_2活性的影响

分别研究了三价稀土离子 (La3 + ,Eu3 + ,Dy3 + ,Yb3 + )、二乙三胺五乙酸及其衍生物二乙三胺五乙酸 -双二甲酰胺 ,二乙三胺五乙酸 -双 (异烟肼 )与稀土离子的配合物以及Tb -谷氨酰胺配合物对蛇毒磷脂酶A2 活性的影响 .浓度低于 <3μmol/L的稀土离子可以激活磷脂酶A2 ,浓度大于 5 μmol/L后稀土离子对酶活性表现出抑制作用 ;外源Ca2 + 离子的加入可以缓解稀土离子对酶活性的抑制作用 ,表明稀土离子和钙离子是竞争性地结合在酶的活性部位 ;稀土离子和二乙三胺五乙酸及其衍生物的配合物对酶活性没有明显影响 ;Tb -谷氨酰胺在浓度大于 10 μmol/L后开始抑制酶的活性     

稀土离子和钙调蛋白对乳酸脱氢酶活性的影响

分别研究了三价稀土离子、稀土离子和钙调蛋白(CaM)的复合物以及作为稀土离子配体的二乙三胺五乙酸(DTPA)及其衍生物二乙三胺五乙酸-双二甲酰胺(DTPA-BDMA)和二乙三胺五乙酸-双(异烟肼)(DTPA-BIN)对乳酸脱氢酶(LDH)活性的影响.结果表明稀土离子浓度小于3μmol@L-1时对酶活性具有轻微的激活作用,离子浓度增大到6μmo1@L-1后则开始表现出抑制作用;钙调蛋白可以缓解这种抑制作用;二乙三胺五乙酸及其衍生物在浓度超过5μmol@L-1时对酶活性均有抑制,这种抑制作用在加入外源的钙调蛋白后也得到缓解.     

乙撑双(2,2,5,5-四甲基-1-氮-2,5-二硅环戊烷)的合成及结构

2,2,5,5-四甲基-1-氮2,5-二硅环戊烷及双-(二乙氨基二甲基硅基)乙烷分别与乙二胺进行胺解反应均生成标题化合物,结构单晶经X射线分析确证.晶体属正交晶系,空间群为Pcab,晶胞参数a=11.043(3),b=12.811(2),c=16.090(4)A;V=2276A[3];Z=4;D0=1.01g.cm[-3],μ=2.53cm[-1].结构分析表明,分子具有对称中心,环系中的五个原子处于近乎同一平面内,氮原子系平面构型,因而使氮原子的未公用电子对所占P轨道与相连硅的3d轨道之间的作用更为有利;环中的Si-N-Si键角为114.5度.较相应开链类似物[(CH3)3Si]2NH中的Si-N-Si键角(131.3度)显著为小,这可能就是乙二胺中氮上的四个氢在胺解条件下能同时被四个硅基取代的原因.     

丙二胺四乙酸锑(Ⅲ)的晶体结构与抗肿瘤活性络合物的结构化学研究

本文报道非铂族抗肿瘤活性络合物[Sb(Hpdta)]的合成改进和结构测定。结果表明,Sb原子的配位多面体呈畸变缺位五角双锥构型,Sb的一孤对电子处于轴向位置。根据空间构型特征、抗肿瘤活性与Sb—配体螫合强度的关系和胺羧酸的强螫合能力,提出了这一类无机化合物抗肿瘤作用的可能机理。 晶体参数:C_(11)H_(15)N_2O_8Sb,Mr=425.0,正交晶系,空间群Pca2_1,a=8.199(1),b=10.719(1),c=15.247(2)A,V=1340.0A~3,Z=4,D_c=2.107,D_o=2.09gcm~(-3),F(000)=840,μ(MoΚα)=21.1cm~(-1)。1518个可观察衍射参与最小二乘修正,最终偏差因子R=0.032,R_ω(W=σ~(-2))=0.048。     

N,N''''-二(N-对羧基苯基胺甲酰甲基)-N,N'',N''''-三乙酸二乙三胺与锌配合物的合成和晶体结构

合成了锌与配体N,N"-二(N-对羧基苯基胺甲酰甲基)-N,N',N"-三乙酸二乙三胺的配合物ZnH3L·4H2O(H5L= C28H33N5O12),通过元素分析,IR,UV-vis和热重分析对配合物进行了表征,并测定了该配合物的晶体结构.晶体属三斜晶系,P (?)空间群,晶胞参数a=0.8442(2)nm,b=1.0837(3)nm,c=1.9082(6)nm,α=104.052(5)°,β=94.624(5)°,γ= 93.093(5)°,Z=2.结构由直接法解出,最终偏离因子R1=0.0547,wR2=0.1306.锌与配体的一个酰胺氧原子、两个亚胺氮原子和两个羧基氧原子配位,形成畸变的三角双锥构型.配合物分子间通过氢键连接形成三维网状结构.     

二氯二L-天门冬氨酸二乙酯合铂的晶体结构及分子结构

本文报道二氯二L-天门冬氨酸二乙酯合铂的晶体结构及分子结构。使用美国Syntex R3四圆衍射仪收集到3978个独立的三维强度数据.晶体属单斜品系,空间群为P21,晶胞参数a=8.074(1)A,b=11.309(4)A,c=27.793(9)A,β=106.84°(2),z=4,分子式为Pt(C8H15O4N)2Cl2.用Patterson法解出结构,用块矩阵最小二乘程序修正,最后的R值为0.039结构分析结果表明,Pt(Ⅱ)原子取dsp2杂化轨道正方形配位,二个Cl及L-天门冬氨酸乙二酯分别处于对位位置.N原子采取sp3杂化四面体构型以孤对电子与Pt(Ⅱ)成配键.由于络合物分子内氢键及堆积上的原因使络合物中的L-天门冬氨酸的构型比L型及DL型天门冬氨酸有较大的扭曲.     

铈(Ⅲ)-三乙四胺六乙酸的配合物及其应用于铈的导数分光光度测定

多氨基多羧酸可与稀土离子生成稳定的配合物,EDTA、二乙三胺五乙酸(DTPA)和四乙五胺七乙酸(TPHA)曾用于测定某些单一稀土,但铈(Ⅲ)的测定尚未见报道.本文研究了三乙四胺六乙酸(TTHA)与铈(Ⅲ)的配合物在紫外区的吸收光谱,用导数分光光度法选择测定了混合稀土氧化物中铈的含量。     

二乙三胺五乙酸与镧铜异核配合物{[La4Cu9(DTPA)6(H2O)16].26H2O}n的晶体结构

在水溶液中合成了二乙三胺五乙酸与镧铜异核配合物兰色棱柱状晶体, 用X射线衍射方法测定了配合物的晶体结构, 其结构式为{[La4Cu9(DTPA)6(H2O)16].26H2O}n, DTPA为二乙三胺五乙酸根。晶体属三斜晶系, 空间群为P1, 每一晶胞中有1个配合单元, 形成网状结构, 晶胞参数如下:a=1.5635(5), b=1.6496(6), c=1.7116(3)nm, α=89.07(2), β=73.91(2),γ=65.82(3)°V, V=3.839nm^3, Z=1, Dcalc=1.822g/cm^3, Dex=1.831g/cm^3。配合物中镧离子有两种配位方式, 配位数一种是8, 另一种是9, 其配位多面体分别为双冠和三冠三角棱柱体; 铜离子也有两种配位方式, 配位数一种是6, 另一种是5, 分别形成八面体和四方锥型配位多面体。     

RbIO3·2HI03晶体结构的再修正及其中心对称度

RbIO_3·2HIO_3的晶体结构用重原子法解得并作了修正。晶体属三斜晶系, 晶胞参数a=0.8332 nm, b=0.8232 nm, c=0.8264 nm; α=60.66°,β=85.80°,γ=66.10°。晶胞中含化学式数z=2. 测量密度D_m =4.61g cm~(-3)。实验和分析结果表明, 结构为非中心对称, 即晶体属P1空间群, 但具有高中心对称度, 作为中心对称度的一种量度<|△r|>w=0.009 nm。⒌玫奖镀敌вΦ挠≈ぁＦ胍蜃覴=0.076.每个碘原子同三个最近邻氧原子成共价键, 平均键长约为0.18 nm, 形成一个畸变的10_3~-三角锥; 此外还同三个次近邻氧原子以0.25-0.33 nm的距离结合, 这六个氧原子形成一个畸变的八面体, 碘原予位于其中心。每个铷原子与邻近九个氧原子以0.286-0.351 nm的距离结合, 形成RbO_9多面体。     

4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚盐酸盐的晶体结构

用SYNTEXP3/R3四圆衍射仪收集4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚盐酸盐晶体的三维衍射数据。晶体属P2₁/c空间群,a=11.339Å,b=6.835Å,c=18.170Å,β=102.76°,Z=4。利用Patterson法及直接法测定了晶体结构。经位置坐标参数,各向异性温度因子及比例因子块矩阵最小二乘修正后,最后的R值为0.055。晶体结构分析结果表明:4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚的分子内所有非氢原子共面并形成大的共轭体系。氯离子及二个结晶水与分子中的N,O形成氢键,起到桥联分子的作用。     

咪唑桥Cu(Ⅱ)-Co(Ⅱ)异双核配合物晶体结构与电子结构研究

本文报导了咪唑桥异双核配合物[(Ida)CuImCo(NH_3)_5](ClO_)4)_2·4H_2O(Ida为亚氨基二乙酸,Im=咪唑)的晶体结构。晶体属单斜晶系,空间群为P2_1/c,M_r=676.5,Z=4,D_c=1.911g/cm~3,晶胞参数为a=13.024(2),b=15.400(2),c=13.198(4)A,β=111.28(2)°。结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘法修正,最后R因子为0.062。在分子中Cu(Ⅱ)处于Ida的两个0和一个N,咪唑的一个N及稍远处一个H_2O的O组成的变形四方锥配位环境中;Co(Ⅱ)则与5个NH_3及咪唑的另一个N配位,形成略有变形的八面体构型。对配位阳离子的CNDO/2计算表明,该配合物具有一定的催化O_(2-)歧化活性。     

四氮杂环十二烷铒配合物的合成及其晶体结构

氮气保护下, 在无水乙腈中合成了1, 4, 7, 10-四氮杂环十二烷(Cyclen)与稀土铒的配合物并得到浅红色棱柱状晶体。元素分析结果表明该配合物的组成为Er(Cyclen)(CF3SO3)3(CH3CN)。用X射线衍射方法研究了其单晶结构。晶体属单斜晶系, P21/a空间群。晶胞参数为a=1.7335(4), b=1.8027(4),c=0.8772(3)nm, β=97.64(3)°, V=2.7171(2)nm^3, Z=4。其中铒为八配位,形成四方反棱柱型配位多面体。     

对位取代苯甲酸酯晶体结构研究——Ⅰ.对羟基苯甲酸甲酯p-(OH)C_6H_4CO_2CH_3的晶体结构

对羟基苯甲酸甲酯(p—MHB)晶体结构已用X射线衍射法测定。晶体属单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数:a=13.568(5),b=16.959(7),c=12.458(6),β=130.10(3)°。ρobs=1.361gcm~(-3),Z=12,ρ=1.382 gcm~(-3)。使用CAD4四圆衍射仪和MoKα射线收集强度数据,晶体结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘修正,对于1098个I>3σ(I)的衍射点的最后偏离因子R=0.054。晶胞中12个分子分成各自独立的三套坐标排布,且三套p—MHB分子构型基本相同。对位取代的OH和CO_2CH_3基团与苯环共平面,苯环上的碳-碳键长呈现“醌型”缩短。     

(Z)-1-[2-(二苯基碘化锡基)乙烯基]-1-环己醇的合成、晶体结构和性质

报道了标题化合物的合成、晶体结构及性质。该晶体属于单斜晶系，空间群为P2~1，晶胞参数a=0.9255(3)nm，b=1.0504(3)nm，c=1.0217(3)nm，β=100.99(2)°，V=0.9750nm^3，Z=2，D~c=1.790g/cm^3，R=0.025，晶体结构由直接法解出。标题化合物分子中的锡原子被配体的三个碳、一个碘和一个氧原子配位；配位原子是畸变的三角双锥构型；标题化合物具有与卤素发生取代反应而不发生加成反应的性质。     

PbCuP2O7的制备和晶体结构

新化合物PbCuP2O7的单晶通过高温固相反应制备得到，使用X一射线四园衍射仪测定了它的单晶结构.PbCuP2O7属单斜晶系，空间群为P21／n，晶胞参数：α＝5．381（1），b＝8．2O5（2），C＝12．57O（3）A，β＝90．49（3）°，Z＝4．使用1311个I＞2σ（I）反射修正101个变量参数，最终收敛到R＝0．O54．其晶体结构是由共顶点的CuO5四方锥和P2O7集团沿α轴形成较大的孔道所组成，Pb原子位于由两个四方锥和三个PO4四面体的棱所夹的五角形孔道中．     

cis—Mo(DMF)_3Br_3异构体的晶体和分子结构

制得了cis—Mo(DMF)_3Br_3(DMF指N,N—二甲基甲酰胺)的一种异构体并用X射线三维衍射数据进行了晶体结构测定。晶体的空间群属Pca2_1。晶胞大小为a=20.157(4),b=13.950(4),c=13.142(4)。晶体的测量密度为2.02g/cm~3,与Z=8相符。结构用直接法-Fourier合成法解得,最终R因子为0.060。结构分析表明,晶体仍为cis-Mo(DMF)_3Br_3,分子中Mo周围的三个Br原子和三个DMF配位基的O原子仍按顺式排列成近八面体,但DMF的取向不规则。分子不再具有对称性。     

Crystal Structure of[La(NO_3)_3(12-crown-4)-(H_2O)](12-crown-4)

ＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ［Ｌａ（ＮＯ_３）_３（１２－ｃｒｏｗｎ－４）－（Ｈ_２Ｏ）］（１２－ｃｒｏｗｎ－４）ＭａｏＪｉａｎｇ－Ｇａｏ；ＪｉｎＺｈｏｎｇ－Ｓｈｅｎｇ；ＹｕＦｅｎｇ－Ｌａｎ（ＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＲａｒｅＥａｒｔｈＣｈｅｍｉ?..