Treatment of tertiary alcohols and trisubstituted olefins of the tetrahydronaphthalene series with the HN3H2SO4 reagent leads directly and with good yields to a new class of compounds: the 3,4-dihydro 5H benzo (b) azepins substituted on position -2. The latter, on reduction, give the corresponding 2,3,4,5-tetrahydro 1H benzo (b) azepins, most of them being unknown in the literature. This work shows the high regiospecificity of this ring expansion reaction which can be explained by electronic and steric effects. 相似文献
We propose a new formula such as n= in order to calculate the refractive index (n) of perhalogenated alkanes containing Ni atoms i(C, F, Cl or Br), at a given temperature. The contributions Ki of each element are determined at different temperatures. This method which has been tested on a series of compounds whose experimental values of the refractive index are given is the literature, leads to results which are much nearer reality than those given by different methods known so far. 相似文献
Ketal-enol ether equilibrium constants (methanol, 25°C) were determined from kinetic data on bromination of equilibrated ketone-ketal systems and on “methanolysis” of the enol ethers. 相似文献
Access to 4H 5,6-dihydro 1,3-oxazine by nitrogen insertion into a 2-hydroxy or 2-methoxytetrahydrofuran is described. A reaction mechanism is proposed. 相似文献
Résumé Dans un programme de recherche visant à étudier les différentes méthodes de dosage de l'oxygène dans les métaux non ferreux,
nous avons été amenés à examiner l'influence de l'oxygène de surface sur la détermination de l'oxygène dans la masse. Cette
analyse de la surface a été réalisée en utilisant les réactions nucléaires induites par des particules chargées de faible
énergie obtenues à l'aide d'un accélérateur Van de Graaff de 2 Mev. 相似文献
Résumé Dans cet article, on a présenté les particularités fondamentales des méthodes utilisées pour l'analyse des pétroles. On a
étudié la répartition d'une série d'éléments-traces dans des fractions de pétrole. On a montré l'utilité d'interpréter les
résultats sur la teneur en Co et As pour les corrélations et différenciations des pétroles dans les études géologiques et
géochimiques. 相似文献
Résumé Dans la première partie de ce travail, les auteurs mettent en évidence que la vitesse d'une réaction en régime non isotherme dépend d'un facteur supplémentaire: le régime de montée en température. Cette assertion est basée sur le fait que le taux de réactionx est une fonction de trois variables: températureT, tempst, et vitesse de chauffeT, variable qui n'avait pas été prise en considération jusqu'ici par les autres auteurs travaillant sur ce problème.Puis, se basant sur les deux hypothèses suivantes: a) l'équation de vitesse en régime isotherme est la forme limite de l'équation de vitesse en régime dynamique, b) la variation de température en régime dynamique affecte la fréquence d'apparition des germes de la nouvelle phase, une formulation théorique des loisg(x) est proposée pour le régime non-isotherme. Cette formulation est explicitée en fonction de l'écart, à une température donnée, entre les valeurs de Lnki (isotherme) et Lnkd (dynamique) dans le diagramme Lnk = f(1/T).L'étude, par thermogravimétrie, de la décomposition du gypse, du sulfate de calcium semihydraté, et de l'oxalate de calcium monohydraté, réalisée en montée linéaire de température, permet de vérifier expérimentalement la formulation théorique proposée.Pour obtenir une bonne interprétation cinétique d'une réaction chimique en régime dynamique, la vitesse de chauffe ne doit pas excéder 20°/heure.
In the first part of this paper, the authors point out that the rate of reaction with non-isothermal kinetics depends on a supplementary factor: the heating rate. This assertion is based on the fact that the degreex of reaction is a function of three variables:T (temperature),t (time) andT (heating rate); this was not taken into account by other authors concerned with the subject.Then from the two following hypotheses: a) the rate equation for isothermal conditions is the limit form of the rate equation for non-isothermal conditions, b) the temperature change under dynamic conditions affects the frequency of nucleus formation of the new phase, a theoretical formulation of non-isothermalg(x) laws is proposed. This formulation involves the value of the difference, at constant temperature, between Inki (isothermal) and In kd (dynamic) in the Ink=f(1/T) diagram.The thermogravimetric study of the dehydration of gypsum, of calcium sulfate hemihydrate, and of calcium oxalate monohydrate, under non-isothermal conditions, allows experimental verification of the theoretical formulation proposed.For a good kinetic approach of a chemical reaction under dynamic conditions, the heating rate must not exceed 20°/hour.
Zusammenfassung Im ersten Teil dieser Arbeit wird von den Autoren bewiesen, daß die Geschwindigkeit einer Reaktion unter nicht-isothermen Bedingungen von einem zusätzlichen Faktor, den Bedingungen des Temperaturenstiegs, abhängt. Diese Behauptung beruht auf der Tatsache, daß der Reaktionsverlauf eine Funktion dreier Variablen ist: der TemperaturT, der Zeitt und der AufheizungsgeschwindigkeitT, wobei letztere Variable bisher von den auf diesem Gebiet arbeitenden Autoren außer Acht gelassen worden ist.Nachfolgend wird an Hand der zwei Voraussetzungen, daß a) die Geschwindigkeitsgleichung unter isothermen Bedingungen die Grenzform der Geschwindigkeitsgleichung unter dynamischen Bedingungen ist und b) die Temperaturänderung unter dynamischen Bedingungen sich auf die Erscheinungsfrequenz der Keime der neuen Phase auswirkt, eine theoretische Formulierung der Gesetzeg(x) für nicht-isotherme Bedingungen vorgeschlagen. Diese Formulierung wird als Funktion der Abweichung ausgedrückt, welche bei einer gegebenen Temperatur zwischen den Werten von Lnki (isotherm) und Lnkd (dynamisch) im Diagramm Lnk=f(1/T) besteht.Die bei linearem Temperaturanstieg thermogravimetrisch durchgeführte Untersuchung der Zersetzung von Gips, von Calciumsulfat Semihydrat und von Calciumoxalat Monohydrat ermöglicht die vorgeschlagene theoretische Formulierung experimentell zu bestätigen.Um unter dynamischen Bedingungen eine gute kinetische Interpretation einer chemischen Reaktion zu erhalten, darf die Aufheizungsgeschwindigkeit den Wert von 20° pro Stunde nicht überschreiten.
The calculation of molecular electronic polarizability tensor components is presented in the CNDO approximation using several methods, on one hand a perturbation calculation, on the other hand a variational method. Results obtained on thirty molecules are used to compare these methods and to discuss their usefulness. 相似文献
In our previous publications it has been shown that the enthalpies of vaporization of organic compounds can be estimated by the method of Benson's group. In the present paper we have applied this method for some organometallic compounds for which values were published recently by G. Pilcher and H.A. Skinner. 相似文献