蛇毒蛋白质中金属离子及其配位化学的研究

蛇毒蛋白质中金属离子及其配位化学的研究刘清亮吴双顶张祖德余华明（中国科学技术大学应用化学系安徽合肥２３００２６）在生命体内，金属离子能参与许多重要的生物化学反应，其实质就是金属离子与生物大分子的相互作用。蛇毒可以用作药物，具有抗凝、止血、抗癌和镇痛等...     

巯基树脂对重金属离子的吸附性能

研究了自合成的巯基树脂对重金属离子Pb^2 、Cu^2 、Cd^2 ．Ni^2 、Co^2 的吸附容量、吸附动力学、等温吸附过程等静态吸附性能，同时研究了影响吸附的因素和吸附机理．结果表明，该树脂对软酸型重金属离子吸附容量高．pH=5．0-5．7，低温有利于吸附，树脂对各重金属离子等温吸附在实验浓度范围内均符合Langmuir和Freundnch方程．吸附机理研究表明，巯基与重金属离子发生了离子交换和配位反应，化学吸附起支配作用。     

巯基类浮选药剂电子结构及其与金属离子作用的量子化学研究

用量子化学程序MOAN计算了巯基类浮选剂MBT,MBO和MBM的电子结构,讨论了其硫醇形式与硫酮形式的稳定性及与过渡金属离子Cu()的配位模式和配体的活性位置;研究了五元杂环中N,O,S是否参与配位和分子中苯环的作用及配位原子周围不同的化学环境对配位作用的影响,得到了螯合剂MAT,MBO和MAM与Pt,Pb,Fe,Zn,Cu金属离子作用的强弱顺序,解释了一些基本的实验事实.     

Mn(15-冠-5)(NCS)_2的晶体和分子结构

在碱金属离子或碱土金属离子与过渡金属离子共存的情况下，全氧冠醚一般选择前者与之配位［1，2］，而与过渡金属离子直接配位的情况则报道较少［3，4］我们在Na+与Mn2+共存的体系中制得了标题配合物的单晶体，并用四圆衍射仪测定了其晶体结构和分子结构．本文对进一步探讨全氧冠醚与过渡金属离子的配位性能及配位特点具有重要的意义．1实验部分1．1单晶生长在10mL称量瓶中，加入0．5gMnCI。·4H。0、08gNaSCN和5mL蒸馏水，溶解后再加入0．ig15一冠一5，搅拌均匀，静置于有机玻璃恒温箱中（25士0．SC），6h后长出无色棒状单晶．经红外…     

[Ni(dien)_2]_2[Mn(NCS)_6]·H_2O的合成、晶体结构

硫氰酸根的结构为N≡C－S－，其两端的N原子和S原子分别有一对和三对孤对电子，因此，硫氰酸根可采用多种不同的配位模式与金属离子发生配位。硫氰酸根可作为单齿配体与一个金属离子配位，形成M－SCN或M－NCS的单核配合物，也可以作为桥联配体同时与两个、三个甚至四个金属离子配位形成多核配合物犤１～３犦；另一方面，硫氰酸根是一个具有一定共轭性的偶极子，可传递磁相作用。因此，选择硫氰酸根作为桥联配体，将多个顺磁金属离子桥联形成一维、二维或三维结构的多核金属配合物分子，并研究它们的磁性已成为分子磁学的一个研究领域…     

pH配位滴定法同时测定铜和锌

本文将多元线性回归法应用于ｐＨ配位滴定法中，提出了金属离子混合液中各组分同时测定的方法原理，并对铜，锌合成样品进行了测定，得到满意的结果。     

一维链状4-羧基苯氧乙酸桥联钴配位聚合物[Co(p-CPOA)(2,2'-bipy)(H_2O)]_n的合成与晶体结构

由配位共价键和氢键等弱相互作用建构的配位聚合物已成为近年来超分子化学、晶体工程学和分子材料化学中的热点研究领域之一[1]。芳香多羧酸由于具有丰富的配位方式,使其被认为是与金属离子构筑超分子配位聚合物的较佳有机桥联配体[2]。羧基取代的苯氧乙酸是一类兼有刚性和柔性     

几种抗感染药与金属离子配位的机理研究

通过测定甲氟哌酸、茶碱与过渡金属离子Ｆｅ（Ⅲ）、Ｃｄ（Ⅲ）在不同条件下的荧光强度变化来提示抗感染药、嘌呤与金属离子形成配合物的配位点，从而确定所形成配合物的结构，并讨论了溶液ＰＨ值对抗感染的荧光强度的影响。此外，还对金属离子与抗感染药物体系进行了荧光偏振的研究。     

基于半胱氨酸衍生物的两个手性多核金属簇合物的结构和磁性质(英文)

采用具有手性的半胱氨酸衍生物配体L-硫代脯氨酸(LTP)分别和高氯酸钴、高氯酸锰反应得到配合物[Co(LTP)2]n(1)和[Mn(LTP)2]n(2)。用X-射线衍射对这2个化合物的晶体结构进行了测定,结果表明4个LTP配体采用μ2-N1O2:O3的配位模式将八面体配位构型的金属离子连接起来构成二维结构。磁性测定表明2个化合物中金属离子之间有弱的反铁磁相互耦合作用。     

阴离子在构筑配位聚合物网络结构中的作用

本文结合近年来我们的研究工作及国内外相关研究进展，概述了利用金属离子和简单有机配体通过配位自组装构筑配位聚合物过程中阴离子因素的作用，并进一步展望了今后的研究和发展方向。     

d~N和f~N电子组态的配位场势函数

根据配位化学的观点,过渡金属和稀土金属离子或原子的化学特征是能够和各种配体形成多种类型的配合物。配位场理论认为,配合物中心离子的d电子或f电子受到配体势场的作用,因而发生能级分裂,导致产生配合物在光学、磁学及化学性质诸方面的一系列特征。无论对于弱场,强场,还是强旋轨偶合的情况,在讨论能级分裂时,都需要知道配位场势能的具体形式。前人的文献中均只研究个别的或一般的情     

配位反应中的物种保护策略

从有机合成的官能团保护研究出发,通过实例探讨了金属或配体的保护策略分别对配体或金属反应性的作用,包括金属离子保护在络合滴定中的应用,金属离子配位保护下的单核、多核配合物和配位聚合物对配体反应性的影响,以及配位原子保护下的金属原子簇的反应性。     

多元线性回归同时PH配位滴定法研究

本文将多元线性回归分析法应用于ＰＨ配位滴定，同时测定了与ＥＤＴＡ综合物稳定常数极为相摈金属离子浓度。讨论了方法原理、回归方程及最佳实验条件。对十个合成样进行了测定，得满意结果。     

基于外壁作用的瓜环基超分子配位聚合物

利用瓜环外壁的结构导向作用设计并构筑瓜环-金属离子超分子配位聚合物可能成为瓜环配位化学研究的一个新方向。根据瓜环外壁作用类型,研究内容包括:1) 瓜环外壁取代烷基推电子效应对瓜环基超分子配位聚合物形成的促进作用;2) 瓜环外壁与化合物芳环的相互作用对瓜环基超分子配位聚合物形成的促进作用;3) 瓜环外壁与无机阴离子的相互作用对瓜环基超分子配位聚合物形成的促进作用;4) 瓜环外壁取代羟基的配位作用对瓜环基超分子配位聚合物形成的促进作用。这些瓜环基超分子配位聚合物可能具有吸附捕集、分离提纯和分析等功能性质。     

L-苏糖酸与金属离子的配位性能

本文在298K、I=0.1 mol·L^-1 KNO₃条件下测定了L-苏糖酸的质子化常数及其与钙(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)二元配合物的生成常数。L-苏糖酸的质子化常数与葡萄糖酸的质子化常数一致，pKa为3.56。其与金属离子的配位方式也与葡萄糖酸一致，但其二元配合物的生成常数明显比葡萄糖酸大。L-苏糖酸与不同金属离子作用的方式不同，与钙(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配位时不解离出醇羟基质子，而与铜(Ⅱ)配位时则     

冠醚配合物的研究XV．若干席夫碱及仲胺型双冠醚和碱金属离子的配位反应

本文运用微量电导滴定及计算机拟合技术，研究了若干席夫碱及仲胺型双冠醚和减金属离子的配位反应，测定了配合物的组成及稳定常数，并对实验结果进行了讨论．     

配位聚合物的三阶非线性光学性质

本文概括了配位聚合物的三阶非线性光学性质，并总结了其结构与三阶非线性光学性质之间的关系。对于一维结构的配位聚合物，因配体不同或者中心金属离子的价层电子构型不同可呈现自聚焦或自散焦效应;二维结构配位聚合物的三阶非线性光学性质则与配体和中心金属离子无关，均呈现自聚焦效应;三维结构配位聚合物的自聚焦或自散焦效应主要受中心金属离子价层电子构型的影响。     

6，6＇－二（二苯基氧化膦甲基）－1，1＇－氮氧化－2，2＇－联吡啶与硝酸铒配合物的合成与结构

合成了硝酸铒与四功能团含磷萃取剂６，６＇－二（二苯基氧化膦甲基）－１，１＇－氮氧化－２，２＇－联吡啶的配合物。用四圆衍射仪测定了配合物的晶体结构。晶体属单斜晶系，空间群Ｃ２／ｃ，晶体学参数，ａ＝１．９８３０（４）ｎｍ，ｂ＝２．３１３５（４）ｎｍ，ｃ＝１．８６００（３）ｎｍ；β＝９６．１８（２）°，ｚ＝４。配合物中有机配体以四齿形式与中心离子铒配位，金属离子的配位数为８。配位几何构形为稍变形的四方反棱柱。金属离子周围的配位水分子已全部被取代。     

氮杂冠醚研究Ⅶ,双仲胺型氮杂冠醚对过渡金属离子的选择性萃取…

合成了五种新型双仲胺型氮杂冠醚，研究了它们对过渡金属离子进行液－液萃取，并用原子吸收不测定其浓度。实验结果表明：这类冠醚对Ａｇ＾＋，Ｐｄ＾２＾＋，和Ｐｔ＾４＾＋等贵金属离子有较强的选择配位性能，对选择性分离这些金属离子有重要的意义。     

配位聚合物[HgI_2(btx)]_n的制备、晶体结构及性能研究(btx=对二(1,2,4-三氮唑基甲基)苯)

选择具有较强配位能力的多齿有机化合物作为桥连配体,通过与过渡金属离子自组装制备具有新型骨架结构的一维、二维、三维配位聚合物,并进一步研究其电学、磁学、光学和催化等物理和化学性质[1～4],已成为当今化学学科和材料学科中最为活跃的领域之一.含有三氮唑、咪唑等基团的有机桥联配体由于其配位能力强、配位原子数目多、易与过渡金属离子形成具有特殊结构的配位聚合物等特点[5～7],引起了人们对于该类配体的极大兴趣,成为近年来配位化学的研究热点之一.例如,Richard Robson等人合成了一个含有咪唑基团的配体一对二(咪唑基甲基)苯,并使之与Ag(Ⅰ)及Zn(Ⅱ)自组装,制备出了两个具有二维多聚轮烷结构的配位聚合物[8,9].最近,我们课题组合成了一个含有三氮唑基团的有机配体对二(1,2,4-三氮唑基甲基)苯(btx),并通过分子的自组装作用,得到了一例新的一维锯齿状的配位聚合物[HgI2(btx)]n.本文报导了该配位聚合物的晶体结构和室温下固体化合物的荧光性质,并通过元素分析、红外光谱和热分析对其进行了表征.