大环二萜类化合物的研究(Ⅳ)——Isosarcophytol—A前体化合物的合成

Isosarcophytol-A(1)是1982年首次从澳大利亚软珊瑚(Nephthea brassica)中分离鉴定的西松烷型(Cembrane)大环二萜类化合物,其结构为6,10,14-三甲基-3-异丙基-3E,5E,9E,13E-环十四碳四烯-1-醇,是Sarcophytol—A(2)的异构体,但有关1的生物活性试验和全合成研究尚未见报道.我们在前文报道了以低价钛诱导的分子内二羰基偶联为环化方法,完成了天然大环二萜类化合物Cembrene—C的全合成和Sarcophytol—A(2)苄醚衍生物(3)的合成.本文报道以天然法呢醇4为起始原料,经区域选择性氧化、羟醛缩合等六步反应,合成了1的前体化合物11.合成路线如下:     

大环二萜类化合物研究(Ⅱ)——(±)-Cembrene-A前体化合物的合成

本文报道了以香叶醇为起始原料经7步反应合成(士)-cembrene-A(白蚁信息素)前体化物——(E,E,E)-2,6,12-三甲基-9-异丙烯基十四碳-2,6,12-三烯-1,14-二醇(3)的实验结果。     

大环二萜类化合物的研究——Ⅵ.(±)-Cembrene-A全合成新途径

以香叶基丙酮和香叶醇为起始原料,成功地合成了具有十四碳环结构的大环二萜化合物——(±)-Cembrene-A。其中关键步骤是砜化合物(6)与氯代物(9)的相转移偶联反应、低价钛诱导的二羰基前体化合物(12)的分子内环化偶联反应。此合成路线短,总收率为17％。     

大环二萜类化合物的研究(Ⅰ)——合成Sarcophytol-B关键中间体的新途径

本文报道了由香叶醇为起始原料合成Sarcophytol-B(1)关键中间体--(Z,E,E)-2-异丙基-5,9,13-三甲基十四碳-2,4,8,12-四烯酸乙酯(2)的新途径。其中关键步骤是溴化法呢基三苯基鏻(8)和2-氧代-3-甲基丁酸乙酯(3)的Wittig反应。     

乳香大环二萜类化学成分研究

采用硅胶柱层析,制备薄层层析等色谱方法,从乳香CO_2超临界提取物中分得7个大环二萜类化合物,经波谱方法鉴定为incensole acetate(1),incensole(2),incensole oxide acetate(3),isoincensole acetate(4),incensole oxide(5),isoincensoleoxide(6),isoincensolol(7),其中,化合物7为新化合物,化合物4为首次从该属植物中分离得到.采用四甲基偶氮唑蓝(MTT)法观察化合物对肿瘤细胞的抑制增殖作用.     

Sinulariol-D,Sinularial-A和Sinularic Acid-A前体化合物的合成

报道了以香叶醇为起始原料经9步反应合成Sinulariol-D,Sinularial-A和SinularicAcid-A的前体化合物(E,E,E)-2,6,10,14-四甲基-2,3-环氧-16-苯硫醚基十六碳-6,10,14-三烯-1-醇(15)的实验结果.     

大环二萜化合物的研究ⅩⅥ．（±）－Malabaric Acid和Anisomelol前体化合物的合成

以香叶醇（３）和高香叶基碘（６）为起始原料合成了（±）－ＭａｌａｂａｒｉｃＡｃｉｄ（１）和Ａｎｉｓｏｍｅｌｏｌ（２）前体化合物９和１１，合成中的关键步骤是化合物５和７的Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ－Ｅｍｍｏｎｓ反应以及化合物８和１０的烯丙型区域选择性氯化重排。     

含四硫富瓦烯大环化合物的合成与研究进展

简要介绍了含有四硫富瓦烯(TTF)单元的大环化合物的分类, 概括了各类含四硫富瓦烯大环化合物的合成方法, 主要包括含有1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮单元的大环化合物在亚磷酸三烷基酯参与下的偶合反应, 以及带有氰乙基硫等取代基的预先合成的官能化TTF与二卤代低聚醚的反应. 综述了含四硫富瓦烯大环化合物的电化学性能及其在分子识别方面应用研究的最新进展, 提出了含四硫富瓦烯大环化合物的发展趋势.     

新型含芳杂环大环化合物的合成和结构研究(Ⅰ)──含二苯联噁二唑大环多醚的合成

以2,5-二-(邻-羟苯基)-1,3,4- 二唑和乙二醇或多缩乙二醇类化合物为前体分子,通过[1+1]或[2+2]型缩合反应合成了4种相应的大环多醚。用X射线衍射测定了大环A的空间结构。     

保幼激素类似物11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸异丙酯的简便全合成

从价廉的丙酮出发,首先经羟醛缩合、脱水、氧化、酯化、溴代反应合成了4-溴-3-甲基-2-丁烯酸异丙酯,继而与亚磷酸三乙酯反应得到了Wittig-Homer试剂,随后与香茅醛发生Wittig-Horner反应,最后在阳离子树脂催化作用下与甲醇醚化,成功地全合成了具有保幼激素活性的昆虫生长调节剂11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸异丙酯.所得标题化合物的四种异构体中,具有较高生物活性的(2E,4E)-异构体的含量达66%.各步所合成化合物的结构经1H NMR,IR,MS分析确证.     

(±)-耳壳藻内酯的全合成研究(Ⅱ)

以2,6,6-三甲基环己-2-烯-1,4-二酮为原料, 经选择性羰基保护、Wittig反应、脱保护基、 腈基水解和还原等5步反应合成了目标化合物, 总产率可达6.0%.     

多取代环丙烷化合物的合成研究

具有环丙烷结构的化合物是一种重要的生物代谢中间体,广泛存在于许多植物霉菌和细菌等微生物体内。三元环是一种具有很好生物活性的结构单元。三元环的反应活性不仅因为它具有类似于链状双键的化学性质,同时还具有易重排的特点,例如,由三元碳环到四元碳环、五元碳环和七元碳环的扩环反应及四元碳环到三元碳环的环收缩反应,据文献报道,给体－受体同碳取代的三元环和多取代的三元环也是一种重要的合成单元。     

芳炔类共轭大环化合物

芳炔类大环化合物是最近10年来新兴的一种富碳共轭大环状分子，迅速发展到 近100种，可在光、电、磁、纳米等功能材料中得到广泛应用，引起了人们极大的 兴趣，对芳炔类大环化合物的研究，特别是合成方法和性质进行了综述，并提出了 这一领域的发展方向和需要解决的重点课题。     

一种新型氧氮杂大环化合物的光合成

以乙腈为溶剂,二苯甲酮为光敏化剂,6,6’-二甲基-4,4’-(三亚甲二氧基)-二-2-吡喃酮与N,N’-亚甲基双丙烯酰胺经光二重[2+2]环加成反应,位置选择性地合成了一种新型氧氮杂大环化合物,其结构经1H NMR,12C NMR,FT-IR和HR-MS表征。最佳光反应条件为:1 3.2 mmol,n(1)∶n(二苯甲酮)=1.0∶1.5,于300 W光照18 h,收率37%。     

基于四硫富瓦烯新型大环化合物的合成、结构与氧化还原性质

以四硫富瓦烯(TTF)和氯甲基噻吩为原料, 在碱性条件下合成了一个新的基于TTF大环分子1. 化合物1的结构经元素分析、核磁共振氢谱、质谱和X衍射单晶结构确认. 化合物1属单斜晶系, 空间群P2(1)/n, 晶胞参数: a＝0.97220(19) nm, b＝1.2366(3) nm, c＝1.6051(3) nm, β＝95.41(3)°, V＝1.9211(7) nm3, Z＝2, Dc＝1.621g/cm3, F(000)＝960, μ＝1.032 mm－1, R＝0.0333, wR＝0.1000 [I＞2σ(I)]. 循环伏安结果显示化合物1有两对氧化还原峰, 氧化还原过程不可逆.     

大环二萜天然产物(±)-Sinulariol-A的全合成

以香叶醇为起始原料,经多步反应完成了西松烷型大环二萜类天然产物(±)-Sinulariol-A的全合成.合成的关键步骤是醛5与丙烯酸甲酯经改进的Morita-Baylis-Hillman加成以及二价铬诱导的烯丙基氯化物与醛的分子内加成环化