Sulfataerosole in einem urbanen Gebiet (Wien)

Zusammenfassung An einer stark befahrenen Straße in Wien wurden Messungen der Korngrößenverteilung des Staubes und der Sulfataerosole mittels 9stufiger Kaskadenimpaktoren durchgeführt. An derselben Meßstelle wurden Tagesgänge der Konzentrationen von Staub und wasserlöslichem Sulfat ermittelt. Parallel dazu wurden die Konzentrationen von SO₂ (relativkonduktometrisch) und Ozon (Chemilumineszenzmethode) sowie die Parameter Temperatur und relative Feuchte registriert. Die 36 Tagesgänge mit einer Dauer von je 36 Stunden wurden zu gleichen Teilen im Winter- und Sommerhalbjahr 1978/79 gemessen. In allen Fällen wurde das SO₄ ^2– nach Eluierung mit Wasser photometrisch nach der Thorinmethode bestimmt. Das Maximum der Korngrößenverteilung der Sulfate liegt zwischen 0,5 und 1m, diejenige des Staubes zeigt eine deutliche Trennung in Coarse- und Accumulation-Mode. Innerhalb einer Höhe von 20 m wurde im Mittel keine Vertikalvariation der Korngrößenverteilung der Sulfate gefunden. Die geometrischen Mittelwerte der Staubkonzentration betragen im Sommer (Winter) 208 (265)g/m³, diejenigen der Sulfatkonzentration 8,7 (16,2)g SO₄ ^2–/m³. Die höchsten Sulfatwerte finden sich im Mittel untertags, Spitzenwerte der SO₄ ^2–-Konzentration (bis zu 80g/m³) traten bei nebeligen Wetterlagen auf. Ein eindeutiger Zusammenhang zwischen der Sulfatkonzentration und dem Ozongehalt sowie den meteorologischen Parametern wurde nicht gefunden, die Korrelation zwischen Sulfat- und SO₂-Konzentration ist gesichert positiv. Geschätzte Oxydationsraten liegen zwischen 0,5 und 4,5% SO₂/h.

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Sulfate aerosols in an urban field (Vienna)

Summary At a site beside a frequented street in the centre of Vienna measurements of the size-distribution of dust and sulfate aerosol were made using 9-stage-cascade-impactors. At the same site diurnal variations of the concentrations of dust (using a high-volume-sampler), water-soluble sulfates, SO₂ (conductumetric) and ozone (chemiluminescence method) and the variations of temperature and relative humidity were registrated. The time resolution was 2 hours. The 36 diurnal variations (each of them with a duration of 36 hours) are distributed over 1978/79. In all cases SO₄ ^2– was determined photometrically using the thorine-method. The size-distribution of dust shows the existence of coarse- and accumulation-mode. The maximum of the size-distribution of SO₄ ^2– is between 0.5 and 1m aerodyn. diam. No vertical variation of SO₄ ^2–-concentration could be observed up to a height of 20 m above ground. Geometric mean values of dust-concentration in summer (winter) are 208 (265)g/m³, of SO₄ ^2–-concentration 8.7 (16.2)g/m³. Highest values of SO₄ ^2–-concentration occured during daytime in the mean. High concentrations (up to 80g SO₄ ^2–/m³) yielded under foggy weather conditions. Correlations are positive between SO₄ ^2– and SO₂ but positive or negative or even missing between sulfate and O₃, relative humidity and temperature. Estimated oxidation rates are 0.5–4.5% SO₂/h.

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Vorgetragen beim 8. Internationalen Mikrochemischen Symposium in Graz, 25.–30. August 1980.     

Untersuchungen zur Phosphorbestimmung (Nukleotidphosphor) nach Hurst mit einem SnCl2/Hydrazinsulfatreagens

Zusammenfassung Die vonHurst publizierte Methode der Nukleotidphosphorbestimmung durch Extinktionsmessung des Phosphomolybdänblaus nach Reduktion von Phosphomolybdänsäure mit einem SnCl₂/Hydrazinsulfatreagens wurde eingehend untersucht, um allgemeine Anwendbarkeit auf phosphorhaltige organische Substanzen bei größter Genauigkeit zu sichern.Der für die Analysenpraxis wesentliche Einfluß einiger Variabler wie Aufschlußbedingungen, Temperatur während der Earbentwicklung, Säurekonzentration und Fremdsalzgehalt wurde ermittelt. Durchführung und Auswertung der spektrophotometrischen Messung werden diskutiert.Die Resultate der Untersuchungen sind in einer Arbeitsvorschrift berücksichtigt, mit deren Hilfe sich Substanzen und Lösungen analysieren lassen.An Hand von Beleganalysen wird nachgewiesen, daß sieh eine für ein spektrophotometrisches Ultramikroverfahren erstaunliche Genauigkeit (Standardabweichung 0,27%) erreichen läßt.

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Summary The method published byHurst for determining phosphate in nucleotides by measuring the extinction of the molybdenum blue after reduction of phosphomolybdic acid by means of a SnCl₂/hydrazine sulfate reagent was intensively studied in order to establish with greater accuracy the general applicability to phosphorus-bearing organic substances.The fundamental influence of several variables such as decomposition conditions, temperature during the development of the color, the acid concentration and the foreign salt content were determined. The procedure and evaluation of the spectrophotometric measurement are discussed.The results of the investigations are considered in a set of working directions with whose aid it is possible to analyze substances and solutions.It was shown on the basis of check analyses that a precision which is astounding for a spectrophotometric ultramicro procedure can be achieved (standard deviation 0.27%).

     

Die Extraktion von Thorium (IV) mit einem Gemisch von 2-Thenoyltrifluoraceton und Tributylphosphat

Zusammenfassung Es wird die Verteilung von Th⁴⁺ behandelt zwischen der salpetersauren wäßr. Phase mit Ionenstärke 1m und der organischen Phase (Benzol), welche 2-Thenoyltrifluoraceton (HTTA) und Tributylphosphat (TBP) enthält, deren Summenkonzentration 0,1m nicht übertrifft. Es wurde festgestellt, daß Thorium in Form eines Komplexes der Zusammensetzung Th(TTA)₃NO₃ TBP extrahiert wird. Die Gleichgewichtskonstante der Komplexbildung ist 3,7·10³.

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Extraction of tetravalent thorium with solvent mixtures: 2-thenoyltrifluoroacetone and tributylphosphate

The distribution of Th⁴⁺ between diluted aqueous nitric acid of ion strength 1m and a benzene phase containing 2-thenoyltrifluoroacetone (HTTA) and tributylphosphate (TBP) of an overall concentration not exceeding 0.1m was studied. Thorium was found to be extracted as a complex having the composition Th(TTA)₃NO₃ TBP and a formation constant 3.7·10³.

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Mit 4 Abbildungen     

Nichtplanare Doppelbindung in einem kristallinen Derivat von anti-Sesquinorbornen (anti-Tetracyclo[6.2.1.13,6.02,7]dodec-2(7)-en)

Non-Planar Double Bond in a Crystalline Derivative of anti-Sesquinorbornene (anti-Tetracyclo[6.2.1.1^3,6.0^2,7]dodec-2(7)-ene) The olefinic double bond of the title compound 2 has been observed by X-ray techniques to deviate from planarity by 13.2 (0.3)° (symmetric out-of-plane bending). Empirical force field calculations for the parent hydrocarbon 1 (anti-sesquinorbornene) give a much larger corresponding deviation of 35.6°. The calculated nonplanar double bond deformations in anti-sesquinorbornene 1 as well as in the syn-isomer 4 and other related olefins are a consequence of substantial widenings of the exocyclic C(sp³)–C(sp²–Csp³) angles when keeping the double bond planar. The considerable computational exaggeration of this novel out-of-plane bending mechanism is attributed to various possible force field deficiencies.     

Heteroleptische Diorganylzink-Verbindungen mit einem Bis(trimethylsilyl)phosphanido-Substituenten

Heteroleptic Diorganylzinc Compounds with a Bis(trimethylsilyl)phosphido Substituent Dialkylzinc ZnR₂ (Me, Et, iso-Pr, nBu, tBu, CH₂SiMe₃) reacts with one equivalent of bis(trimethylsilyl)-phosphine in carbohydrates to the heteroleptic compounds RZnP(SiMe₃)₂; dependent from the steric demand of the alkyl group R the derivatives are dimeric or trimeric in solution as well as in the solid state. Monomeric bis(trimethylsilyl)phosphido-tris(trimethylsilyl)methylzinc yields from the reaction of lithium tris(trimethylsilyl)methanide and lithium bis(trimethylsilyl)phosphide with zinc(II) chloride. Bis(trimethylsilyl)phosphido-methylzinc crystallizes in the orthorhombic space group P2₁2₁2₁ with {a = 1 007.6(1); b = 1 872.3(3); c = 2 231.0(4) pm; Z = 4} as a trimeric molecule with a central cyclic Zn₃P₃ moiety in the twist-boat conformation. Bis(trimethylsilyl)phosphido-n-butylzinc, that crystallizes in the orthorombic space group Pben with {a = 1 261.7(2); b = 2 253.0(4); c = 1 798.9(2) pm; Z = 4}, shows a simular central Zn₃P₃ fragment. The sterically more demanding trimethylsilylmethyl substituent leads to the formation of a dimeric molecule of bis(trimethylsilyl)phosphido-trimethylsilylmethylzinc {monoklin, P2₁/c; a = 907.2(4); b = 2 079.8(8), c = 1 070,2(3) pm; β = 103,48(1)°; Z = 2}. Bis(trimethylsilyl)phosphido-iso-propylzinc shows in solution a temperature-dependent equilibrium of the dimeric and trimeric species; the crystalline state contains a 1:1 mixture of these two oligomers {orthorhombisch; Pbca; a = 1 859.0(3); b = 2 470.9(2); c = 3 450.7(3) pm; Z = 8}. The Zn? P bond lengths vary in a narrow range around 239 pm, the Zn? C distances were found between 196 and 203 pm.     

Mit einem Cobalt (II)-salz/Natrium-bis(2-methoxy?thoxy)-aluminiumhydrid-System katalysierte Hydrosilylierung von 1,3-Butadien

Ohne Zusammenfassung     

Die Bestimmung von Nucleotidphosphor mit einem Zinn(II)-chloridHydrazinsulfat-Reagens

Ohne Zusammenfassung