磷杂螺环化合物的合成——3,9—二氢—3,9—二硫代—2,4,8,10—…

本文合成了３，９－二氢－３，９－二硫代－２，４，８，１０－四氧杂－３，９－二磷杂螺环－［５，５）十一烷２，研究了２在Ｎ，Ｎ－二甲基乙酰胺介质中，在氢化钠作用下与α－芳基－β－硝基烯的加成反应，得到５个新的加成产物３ａ－ｅ，对２及加成物３ａ－ｅ的＾１ＨＮＭＲ谱进行了归属，并得到元素分析和ＩＲ的证实。     

（四甲基二硅撑）二（3－三甲硅基环戊二烯基）四羰基二铁及其相关化合物的合成及结构

１，２－二（三甲硅基环戊二烯基）四甲基二硅烷与Ｆｅ（ＣＯ）_５在二甲苯中于１０５～１１０℃反应除分离到少量标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（５）外，主要是生成了脱Ｍｅ_３Ｓｉ基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（１）及１的热重排异构体［Ｍｅ_２ＳｉＣ５Ｈ４－Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（２）．将５的二甲苯溶液加热回流１８ｈ，则转化为其异构体［Ｍｅ_２Ｓｉ（Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（６）．脱硅基发生在由相应反应物制备５的过程中。且脱硅基是与反应物中（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）桥的存在有关．５的晶体结构经Ｘ射线衍射测定属单斜晶系，Ｐ２_１／ｍ空间群，晶体学数据：ａ＝０．６７８０（１）ｎｍ，ｂ＝２．２３０３（９）ｎｍ，ｃ＝０．９９８８（１）ｎｎ，；β＝９８．９６（１）°，Ｖ＝１．４９６０ｎｍ~３．Ｚ＝２，Ｄ_ｃ＝１．３６ｇ／ｃｍ~３．     

氟代碳核苷类化合物的合成研究──N－烷基－5－甲酰胺基－1，2，4－氧杂二唑基－3－（4＇－脱氧－4＇－氟－β－L－吡喃型阿拉伯糖）的合成

报道了Ｎ－烷基５－甲酰胺基－１，２，４－氧杂二唑基－３－β－Ｄ－吡喃木糖用二乙胺基三氟化硫选择性氟化，得到相应的Ｎ－烷基－５－甲酰胺基－１，２，４－氧杂二唑基－３－（４＇－脱氧－４＇－氟－β－Ｌ－吡喃型阿拉伯糖）；并用光谱分析确证了它们的构型及在溶液中的构象。     

（四甲基二硅撑）双（3－三甲硅基环戊二烯基）－四羰基二铁的反应性

标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２／（μ－ＣＯ）_２（Ａ）分子中的Ｆｅ－Ｆｅ键被钠汞齐还原断裂，生成相应的双铁负离子，分别与ＭｅＣＯＣｌ、ＰｈＣＯＣｌ、ＰｈＣＨ_２Ｃｌ、ＣｌＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５和Ｐｈ_３ＳｎＣｌ进行亲核取代反应，生成在铁原子上引入相应取代基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２Ｒ］_２（Ｒ：ＭｅＣＯ（１），ＰｈＣＯ（２），ＰｈＣＨ_２（３），ＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５（４），Ｐｈ_３Ｓｎ（５），Ｉ（６））。Ａ在氯仿中与碘反应，得到Ｆｅ－Ｆｅ断裂的双铁碘化物，但在苯中与过量碘反应，则得到Ｆｅ－Ｉ－Ｆｅ桥联的离子型化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２Ｉ·Ｉ（７）。化合物６的晶体和分子结构经Ｘ射线衍射测定，６属单斜晶系，Ｐ２１／ｃ空间群，ａ＝１．７２１７（４）ｎｍ，ｂ＝０．７７５３（２）ｎｍ，Ｃ＝１．３６２９（７）ｎｍ，β＝１０３．８０（３）°，Ｖ＝１．７６７（２）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．６２９９·ｃｍ－１，最终偏差因子Ｒ＝０．０５４。     

具有生物活性的有机硅化合物的研究（ⅩⅢ）──1－（O，O－二烷基－二硫代磷酸酯）亚甲基－2，8，9－三氧杂－5－氮－1－硅杂三环［3，3，3，0~（1，5）］十一烷的合成

合成了９种１－（Ｏ，Ｏ－二烷基－二硫代磷酸酯）亚甲基－２，８，９－三氧杂－５－氮杂－１－硅杂三环［３，３，３，０~（１，５）］十一烷。合成方法简便，易于后处理，经元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ确定了新化合物的结构，并对其进行了生物活性的研究。     

含2，4－二硫代乙内酰脲分子片卡宾铁羰基簇合物的合成和结构

Ｆｅ_３（ＣＯ）_（１２）与５个２，４－二硫代乙内酰脲ＳＣＮＨＣ（Ｒ_１）（Ｒ_２）Ｃ（Ｓ）ＮＨ反应制得通式为Ｆｅ_３（ＣＯ）_８（ｕ３－Ｓ）_２（Ｌ）含卡宾配体的５个新铁羰基联合物（１～５），对其进行了元素分析、ＩＲ、~１ＨＮＭＲ和ＭＳ表征，并用Ｘ射线衍射法测定了簇合物３的晶体和分子结构，表明２，４－二硫代乙内酰脲分子片配位基：ＣＮＨＣ（ＣＨ_３）_２Ｃ（Ｓ）ＮＨ的卡宾碳具有ｓｐ~２成键特征，其Ｃ卡宾－Ｆｅ键长０．１８９８ｎｍ，３的分子几何构型维持母体物Ｆｅ_３（ＣＯ）_９（ｕ_３－Ｓ）_２的形状，其中卡宾取代了四方锥分子骨架基底平面Ｆｅ（１）Ｓ（１）Ｆｅ（３）Ｓ（２）的Ｆｅ（１）原子上轴向位置的一个端羰ＣＯ。     

3，9－二羟乙基－3＇，9＇－二苯甲基－1，5，7，11－四氧杂螺环［5，5］十一烷的合成和聚合反应

从两二酸二乙酯、氯乙酸乙酯和氯苄出发，经ＬｉＡｌＨ４还原，合成新的二元醇，进而合成新的螺环化合物：３，９－二羟乙基－３＇，９＇－二苯甲基－１，５，７，１１－四氧杂螺［５，５］十一烷．该化合物的结构由它的氢和碳－１３核磁共振谱、红外光谱和元素分析得到证明．该单体在三氟化硼乙醚络合物的作用下进行开环聚合反应．由于环上四个取代基的稳定作用，聚合物的收率比较低（产率１０％左右）．通过对聚合物的结构分析，提出了这一单体的阳离子开环聚合反应机理．对随聚合温度升高，聚合物中酯基／苯基的克分子比降低，以及本体聚合时得到交联聚合物等一系列现象作了探讨．     

2－（3，4，5－三甲氧基）苯基－4，9－二氢环庚并吡喃－4，9－二酮的一步合成

２－（３，４，５－三甲氧基）苯基－４，９－二氢环庚并吡喃－４，９－二酮的一步合成高文涛（锦州师范学院化学系锦州１２１００３）关键词缩杂环酮化合物，３，４，５－三甲氧基，苯甲醛，成环缩合，合成自然界中某些抗菌素和毒菌的基本组成中含有酮结构单元，具有抗癌...     

稠杂环化合物的研究（ⅩⅤⅠ）──1－芳基－1，2，3－连三唑［4，5－e］嘧啶酮及哌啶／氢化吖辛因［1，2－b］嘧啶酮类化合物的合成

研究了１－芳基－４－乙氧羰基－５－氨基－１，２，３－连三唑（１）同甲酰胺、异氰酸磺酰氯以及内酰亚胺醚等的反应，制得５－Ｈ－１－芳基－１，２，３－连三唑［４，５－ｅ］嘧啶－４－酮（２ａ－ｃ）、５－Ｎ－甲基－１－芳基－１，２，３－连三唑［４，５－ｅ］嘧啶－４－酮（３ａ－ｃ）、１－芳基－４－乙氧羰基－５－脲基－１，２，３－连三唑（４ａ，ｂ）、５－Ｈ－１－芳基－１，２，３－连三唑［４，５－ｅ］嘧啶－４，６－二酮（５＿（ａ，ｂ））、１－苯基－１，２，３－连三唑［４，５－ｅ］哌啶［１，２－ｂ］嘧啶－４－酮（６ａ）、１－苯基－１，２，３－连三唑［４，５－ｅ］氢化吖辛因［１，２－ｂ］嘧啶－４－酮（７ａ），并经元素分析、红外、核磁共振以及质谱等方法确认了它们的结构，初步筛选了其代表特的生物活性．     

1－苯基－3－甲基－4－苯甲酰基－5－吡唑啉酮（HPMBP）与金属离子配合物的结构研究──（Ⅲ）La（pmbp）_3（H_2O）_2的合成与晶体结构

报道标题化合物Ｌａ（ＰＭＢＰ）_３（Ｈ_２Ｏ）_２，Ｈｐｍｂｐ＝Ｃ_（１７）Ｈ_（１４）Ｎ_２Ｏ_２的合成及晶体结构，晶体属于单斜晶系，空间群Ｃ２／ｃ，晶体学数据：ａ＝２４．７４４（５），ｂ＝１６．３２５（６），ｃ＝２５．８７１（５），β＝１０５．４４（３）°，Ｖ＝１００７３（２）３，Ｍ_ｒ＝１００６，Ｚ＝８，Ｄ_ｘ＝１．３２８ｇ／ｃｍ~（－３），μ＝９．０４２ｃｍ~（－１），Ｆ（０００）＝４０９４。最终偏离因子Ｒ＝０．０４９，Ｒ_ｗ＝０．０５９。分子中Ｌａ（Ⅲ）与８个氧原子配位形成三角十二面体构型，Ｌａ－Ｏ平均键长为２．４９６（２）。     

3，7－二甲基－10，11－苯并－2，8，9－三氧杂－5－氮杂－1－硅三环［3，3，3，0￣（1，5）］十一碳烷类化合物的合成

３，７－二甲基－１０，１１－苯并－２，８，９－三氧杂－５－氮杂－１－硅三环［３，３，３，０￣（１，５）］十一碳烷类化合物的合成王天用，鲁开娟，罗粤（中国科学院化学研究所，北京１０００８０）杂氮硅三环化合物的性质主要取决于其环骨架结构和硅原子连接的有机...     

N－（2－环戊酮基丙酰基）－及N－（2－环己酮基丙酰基）－四氢噻唑－2－硫酮的合成及其醇解与胺解

以碘化－Ｎ－甲基－２－氯吡啶盐为缩合剂，在三乙胺存在下由３－（２－环戊酮基）丙酸及３－（２－环己酮基）丙酸分别同四氢噻唑－２－硫酮反应，得到新化合物Ｎ－（２－环戊酮基内酰基）四氢噻唑－２－硫酮（２ａ）及Ｎ－（２－环己酮基丙酰基）四氢噻唑－２－硫酮（２ｂ），产率分别为５２．９％和５１．０％，２ａ，ｂ分别同甲醇、乙醇反应得到相应的３－（２－环戊酮基）丙酸酯３ａ，ｂ及３－（２－环己酮基）丙酸酯３ｃ，ｄ，３ａ～ｄ的产率为７５～８７％；２ａ、ｂ分别同胺反应得到３－（２－环戊酮基）内酰胺４ａ、ｂ及３－（２－环己酮基）内酰胺４ｃ、ｄ，４ａ～ｄ产率为７８～９３％。     

2－芳酰氨基－5－（5－苯基－2H－四唑2－甲基）－1，3，4－噻二唑类化合物的合成

在浓硫酸作用下，由５－（５－苯基－２Ｈ四唑－２－乙酰基）－４－芳酰氨基硫脲１ａ～ｎ制得了一系列新的２－芳酰氨基－５－（５－苯基－２Ｈ－四唑－２－甲基）－１，３，４－噻二唑化合物（２ａ～ｎ）。所有化合物的结构均经元素分析、ＭＳ分析，部分代表化合物经ＩＲ、￣ＨＮＭＲ分析确证；初步观察了２ａ～ｎ在１％浓度下对大肠杆菌（Ｇ￣－）的抑制作用，发现２ｄ，２ｅ，２ｆ，２ｎ显示出较强的活性。     

1，3－双－（介晶基）－1，1，3，3－四甲基二硅氧烷的合成和相变研究

合成了１６种１，３－双－（介晶基）－１，１，３．３－四甲基二硅氧烷（Ⅱ_（ａ，ｂ），Ⅲ_（ａ─ｇ），Ⅲ_ｊ，Ⅳ_（ａ─ｆ）．其化学结构用￣１ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ和元素分析表征。通过ＤＳＣ和偏光显微镜研究了它们的相行为，除Ⅱ_（ａ，ｂ）、Ⅲ_ｄ和Ⅳ_ｄ外，其余都呈现液晶相变。用Ｘ衍射分析研究了１，３－双－（４－甲基偶氮苯氧甲基）－１，１，３，３－四甲基二硅氧烷（Ⅱ_ａ）的晶体结构。讨论了这些新型硅氧烷化合物的比学结构对液晶相变行为的影响。     

螺［异苯并呋喃－1（3H），9＇－（9H）－2＇－N，N－二苄胺基－6＇－二乙胺基占吨］－酮－3的合成及晶体结构研究

合成了螺［异苯并呋喃－１（３Ｈ），９＇－（９Ｈ）－２＇－Ｎ，Ｎ－二苄胺基－６＇－二乙胺基占吨］－酮－３，Ｃ＿（３７）Ｈ＿（３４）Ｎ＿２Ｏ＿３，单斜晶系，空间群Ｃｃ，晶体学参数为ａ＝１６．８２６（４），ｂ＝１０．６４８（４），ｃ＝１７．６１８（７），β＝９２．２５（２）°，Ｖ＝３１５４（２），Ｚ＝４，Ｍ＿ｒ＝５６６．７，Ｄ＿ｘ＝１．１９ｇ／ｃｍ３，Ｆ（０００）＝１２００。结构由直接法解出，偏离因子Ｒ＝０．０８０。分子由占吨和异苯并呋喃两部分组成Ｙ形结构，占吨部分相连的苄基的两个苯环位于占吨部分的两侧。     

羰基三核钌簇Ru_3（CO）_9（C_6H_5）_2N_2HCS的合成和晶体结构

本文根道了Ｒｕ_３（ＣＯ）_９（Ｃ_６Ｈ_５）_２Ｎ_２ＨＣＳ的合成及晶体结构，晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｍ，晶胞参数ａ＝９．６０４（２），ｂ＝１４．２７９（５），ｃ＝９．９８６（１），β＝１０３．４５（１）°，Ｖ＝１３３１．９，Ｍ_ｒ＝７８２．６１，Ｚ＝２，Ｄ_ｘ＝１．９５１ｇ／ｃｍ~３，μ（ＭｏＫα）＝１７．７３ｃｍ~（－１），Ｆ（０００）＝７５４，Ｒ＝０．０３８．（Ｃ_６Ｈ_５）_２Ｎ_２ＨＣＳ通过Ｎ和Ｓ原子与３个钌原子成螯合配位，另外还有九个羰基与之配位。整个分子具有Ｃ_Ｓ对称性。     

2－氯／2－甲磺酰基－5－（2－苯基－4－喹啉基）－1，3，4－噁二唑化合物的合成及其亲核取代的研究

借处理２－羟基－５－（２－苯基－４－喹啉基）－１，３，二唑同ＰＣｌ＿５／ＰＯＣｌ＿３之间的反应合成了２－氯－５－（２－苯基－４－喹啉基）－１，３，４－二唑（３）和通过２－基－５－（２－苯基－４－喹啉基）－１，３，４－二唑的甲基化，然后氧化制得２－甲磺酰基－５－（２－苯基－４－喹啉基）－１，３，４－二唑（６）．并分别研究了３和６同胺、叠氮及肼的反应，得到２，５－二取代的二唑新衍生物．初步观察了部分化合物的抗菌活性．     

3—羟基异恶唑的O—和N—酰化及其区域选择性研究 Ⅱ.3—羟基—5—甲基…

本文研究了不同反应条件下３－羟基－５－甲基异恶唑（１）与３－甲基－２－对氯苯基丁酰氯（２ａ）的反应，提出了区域选择性合成Ｏ－和Ｎ－酰化产物的方法。在三乙胺存在下，乙腈为溶剂，１和２ａ～２ｅ反应得到含量为８８～９６％的Ｏ－酰化产物３ａ～３ｅ；而若将１转化为相应的异恶唑硅醚４，再与２ａ～２ｉ反应，则得到含量为８６～９７％的Ｎ－酰化产物５ａ～５ｉ。试验表明，在ＤＭＡＰ催化下，３ａ和５ａ可发生Ｏ－／Ｎ－酰     

5，6－二取代－3，4－二氢－2－吡啶酮的N－烷基化反应

由四个５，６－二取代－３，４－二氢－２－吡啶酮经烷基化反应合成了九个未见文献报道的Ｎ－取代５，６－二取代－３，４－二氢－２－吡啶酮，并确定了它们的结构。     

2，5，7，9－四硝基－2，5，7，9－四氮杂双环［4．3．0］壬－8－酮的合成

以乙二胺、乙二醛和脲为原料，通过曼尼希反应，合成了２，５，７，９－四氮杂双环［４．３，０］壬－８－酮盐酸盐（Ⅰ）．化合物Ⅰ在硝酸－乙酸酐体系中硝化，制得了标题化合物。