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疏水化修饰的聚N-异丙基丙烯酰胺高分子的水溶液性质研究 总被引:8,自引:1,他引:8
为了研究不同疏水化修饰的聚N 异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)高分子的水溶液性质,合成了一系列N 异丙基丙烯酰胺(NIPAM)和长链丙烯酸酯及丙烯酸胆固醇酯的共聚物.利用表面张力法证实了该类共聚物在室温下都具有良好的表面活性,在水溶液中能够形成胶束.利用荧光探针法,研究了共聚物的低温临界溶液温度(LowerCriticalSolutionTemperature,LCST),发现,随着丙烯酸酯碳链及其配比(摩尔投料比)的变化,共聚物的LCST变化不明显,但它们都比均聚的PNIPAM要低;利用荧光偏振法研究了共聚物在水溶液中的微粘度,发现其微粘度不随共聚物中丙烯酸酯链长和配比的变化而变化,说明了该类共聚物在室温下能够形成相类同的胶束内核. 相似文献
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以α-溴乙苯为引发剂,溴化亚铜为催化剂,2,2'-联吡啶为配体,用原子转移自由基聚合(ATRP)法合成了结构一定的嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚丙烯酸丁酯(PSt-b-PBA).经水解制备了双亲性嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚丙烯酸(PSt-b-PAA);采用单溶剂溶解法配制了PSt-b-PAA在甲苯中的反胶束溶液;以极性荧光化合物N-1-萘乙二胺盐酸盐(NEAH)为极性微区探针,用荧光光谱法并配合透射电镜观察探索了双亲嵌段共聚物PSt-b-PAA在甲苯溶液中的自聚集行为,考察了双亲性嵌段共聚物浓度、链结构及温度等因素对反胶束化行为的影响规律.结果表明,亲水链PAA短而亲油链PSt长的双亲嵌段共聚物PSt-b-PAA,用单溶剂溶解法可使其在甲苯中发生自聚集,形成以亲水段为核,疏水段为壳的星状反胶束结构;反胶束为10-20nm的球形聚集态结构;PSt-b-PAA的自聚集行为及临界胶束浓度与分子链的微结构和温度等因素相关,且随着共聚物浓度的增大,小胶束会逐渐结合形成大的纺垂状聚集体. 相似文献
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利用十六烷基罗丹明B作为主要荧光探针,研究了水溶性嵌段共聚物PluronicF-68在水溶液中的胶束化行为.研究表明:PluronicF-68形成胶束的临界胶束浓度与温度有极大关系,随温度的升高,其CMC值急剧下降,并且温度对胶束的性质也有很大影响,温度升高可导致胶束的微观粘度增大,表现出很强的负粘-温效应,并发现引起这种负粘-温效应的主要原因是PluronicF-68分子中聚环氧乙烷(PEO)链随温度升高亲水性变差引起其收缩所致,而由聚环氧丙烷(PPO)形成的内核的微观粘度随温度的升高略有下降. 相似文献
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通过ε-己内酯改性丙烯酸酯(FAa,n=1~4)与肉桂酰氯间的酰化反应合成了一系列光敏性大单体(FAaC),与甲基丙烯酸(MAA)在溶液中进行自由基聚合,制备了具有光敏性的双素无规共聚物(PMFAaC)。将PMFAaC在选择性溶剂中进行自组装,可以形成纳米结构的聚合物。用动态激光光散射(DLS)研究了聚合物胶束的溶液行为,同时考察了单体含量、聚合物终浓度、聚合物侧链长、pH值、离子强度及温度等因素对胶束粒径的影响。实验结果表明,PMFAaC在选择性溶剂中可自组装成胶束,其粒径及其分布对单体含量、聚合物终浓度、聚合物侧链长、pH值、离子强度等有一定的依赖性,而对温度无依赖性。进一步用紫外光使肉桂酰基发生交联反应。从而制备得到核交联且稳定的纳米胶束。用DIS表征发现交联后的胶束粒径较交联前的小。 相似文献
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金纳米团簇(gold nanoclusters,Au NCs)是一种新型的荧光纳米材料,由几个到几百个原子组成,尺寸接近于电子的费米波长。由于量子尺寸效应,金纳米团簇显示出独特的光学特性。荧光金纳米团簇具有尺寸小、水溶性好、光物理性质好、比表面积大、表面易于修饰以及荧光性质随尺寸可调等优点,是近年来的研究热点。通过改变配体或者生物支架合成的各种荧光金纳米团簇,在传感检测、纳米标记、医学成像和光电子学等领域具有潜在的应用前景。作为新型荧光探针,荧光金纳米团簇已成功用于对阳离子、阴离子及重要的生物活性物质如过氧化氢、葡萄糖、谷胱甘肽、三磷酸腺苷、氨基酸等小分子化合物的检测。本文结合当前的研究现状,介绍了金纳米团簇在小分子化合物荧光检测中的应用,并简要评述了金纳米团簇研究中所面临的挑战及应用前景。 相似文献
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荧光探针技术研究共溶剂对PEO-PPO-PEO嵌段共聚物溶液胶束的形成及内部结构的影响 总被引:2,自引:0,他引:2
选择了甲醇、乙醇、正丙醇、乙二醇、乙二胺、乙醇胺及2甲氧基乙醇等七种包括单官能团和双官能团共溶剂、与水组成混合溶剂,并利用荧光探针技术研究了共溶剂对环氧乙烷环氧丙烷环氧乙烷(PEOPPOPEO)共聚物水溶液胶束形成及其结构的影响,结果表明,一些共溶剂与水和共聚物PPO段都具有较好的混溶性,使形成胶束的CMT升高,而其它共溶剂的引入则使得形成胶束的CMT降低.从共溶剂对所形成胶束的微结构影响看,能与共聚物链有较强作用的双官能团的共溶剂和有较小分子尺寸的共溶剂有利于使形成的胶束具有较紧密的结构,在此条件下,形成胶束的紧密程度决定了胶束内微极性的大小,而与引入共溶剂的极性大小关系不大. 相似文献
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对PEO-PPO-PEO(127)三嵌段共聚物的水溶液行为及添加十二烷基硫酸钠(SDS)后对共聚物溶液行为的影响进行了研究.利用荧光探针技术对不同SDS浓度下F127/SDS体系的胶来形成进行研究,并研究了SDS对F127浓溶液凝胶化行为的影响.结果表明:随着SDS浓度的增大,F127稀溶液胶束的形成受到抑制,SDS浓度愈大,形成的胶束结构就愈疏松.对F127浓溶液来说,SDS与F127摩尔比小于2时,体系易于凝胶化;但当SDS浓度增大,其与F127摩尔比大于2时,体系开始难于凝胶化,直至摩尔比大于5时,体系不再形成凝胶. 相似文献
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含咔唑高分子水溶液的室温磷光 总被引:2,自引:0,他引:2
含咔唑高分子水溶液的室温磷光博日吉汗·格日勒图,印杰(内蒙古师范大学化学系,呼和浩持,010022)(上海交通大学应用化学系)关键词磷光,铊离子,N-乙烯基咔唑-丙烯酸共聚物芳香族化合物吸收辐射后可在室温发射荧光,但芳香族化合物小分子只有在低温(77... 相似文献
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博·格日勒图 《高等学校化学学报》1995,16(4):648
制备线型和网状N-乙烯基咔唑-丙烯酸甲酯共聚物后,用三氟乙酸汞分别在四氢呋喃(THF)和二氯甲烷中进行汞化反应,得到相应的线型和网状汞代咔唑共聚物。这些共聚物经THF溶解或溶胀后,用氢氧化钠水溶液水解,得到相应的水溶性线型高分子和吸水性网状高分子,憎水性汞代咔唑共聚物在THF中由I2取代汞;亲水性汞代咔唑共聚物在水溶液中由KI3取代汞。汞代咔唑高分子链在不同溶剂中可以产生不同的形态变化。 相似文献
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水溶液中Pluronic嵌段共聚物聚集行为的介观模拟 总被引:1,自引:0,他引:1
通过介观动力学方法(MesoDyn)研究了低浓度下的三嵌段共聚物PEO27PPO61PEO27 (P104)水溶液的聚集行为, 讨论了聚合物浓度、模拟时间对P104水溶液相行为的影响. 在聚合物浓度较低(φ<35%)的情况下, 可以形成三种不同的胶束聚集体:球形胶束(spherical micelle)、胶束簇(micellar cluster)和盘状胶束(disk-like micelle). (1) 球形胶束(5%-10%, φ), 模拟的胶束结构表明疏水的PPO嵌段形成球形内核(micellar core), 而亲水的PEO嵌段形成核壳(micellar corona), 并有水分子存在内核和核壳之中;(2) 胶束簇(11%-15%, φ), 由于球形胶束之间的缔合, 形成直径明显高于球形胶束的聚集体, 其半径比球形胶束大1 nm左右;(3) 盘状胶束(16%-25%, φ), 胶束簇核壳PEO嵌段之间的相互缠绕, 形成了成串的类似盘状的胶束. 模拟中有序参数随浓度的变化证明了这种结构划分的合理性. 相似文献
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N-异丙基丙烯酰胺/丙烯酸十八酯共聚物水溶液胶束及相分离行为研究 总被引:3,自引:0,他引:3
合成了N异丙基丙烯酰胺(NIPAM)和丙烯酸十八酯(ODA)的共聚物.利用荧光探针和滴重法研究了NIPAMODA共聚物在水溶液中的胶束形成过程.同时还利用荧光探针法研究了共聚物水溶液在温度升高时出现的LCST(LowerCriticalSolutionTemperature)现象,表明该高分子在温度升高时存在着相分离现象.利用LB技术测量共聚物不溶单分子膜的PA曲线,发现随着温度升高共聚物的单分子膜越来越凝聚的反常现象,这从另一个侧面证实了共聚物NIPAMODA的相分离行为,并对此现象作了讨论. 相似文献
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以咪唑、丙烯腈和溴辛烷等为原料,合成了新型阳离子型可聚合离子液体表面活性剂单体:氯化-1-正辛基-3-(4-丙烯酸丁酯基)咪唑(PMOIH8)。 以2-氯丙酰胺为引发剂,Cu0粉/三-(2-二甲氨基乙基)-Me-6-TREN为催化体系,采用单电子转移活性自由基聚合法对丙烯酰胺(AM)、PMOIH8进行了二元共聚合反应,合成了一种新型阳离子共聚丙烯酰胺/丙烯酸酯P(AM/PMOIH)。 FT-IR、MS和1H NMR分析表明,所得聚合物为目标产物,采用GPC测得聚合物的相对分子质量为2×103~14×103,相对分子质量分布Mw/Mn在1.21~1.75之间。 考察了催化剂、引发剂等因素对聚合的影响。 结果表明,降低催化剂用量,聚合反应速率变慢,链增长速率常数kappp由0.0168 min-1降低至0.0065 min-1,Mw/Mn由1.25~1.71增加至1.32~1.75,引发效率Ieff=90.24%;增加引发剂用量,Mw/Mn由1.25~1.71减小至1.21~1.68,kappp由0.0168 min-1增加至0.0201 min-1,Ieff增加至93.17%。 相似文献
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研究含芳环(生色团)的亲水性高分子对于了解高分子结构和性质之间的关系,开发新型发光材料很有意义[1.2].前文[3.4]借报道了N-乙烯基咋冷丙烯酸共聚物(NVC-AA)的合成及发光性能研究,本文报道含苯环亲水高分子苯乙烯一丙烯酸共聚物(ST-AA)的微观结构与荧光特性?.. 相似文献
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Jonathan A. Rawlston Francis Joseph Schork Martha A. Grover 《Macromolecular theory and simulations》2010,19(6):309-322
Branch lengths resulting from both backbiting and intermolecular chain transfer to polymer are examined for the solution polymerization of butyl acrylate, using a rate‐equation model and ordinary differential equations. Backbiting is allowed to generate branches of varying length, according to a cumulative distribution function obtained from a lattice kinetic Monte Carlo simulation. About 8% of the branches produced by backbiting are 10 mers or longer. In contrast to common assumptions about the origins of short‐chain and long‐chain branches, the model indicates that nearly all of the long‐chain branches may be produced by backbiting, rather than intermolecular chain transfer to polymer.