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利用3-氨基丙酸(β-ala)和过渡金属氯化物构筑了2例互为异质同晶的配位聚合物[MCl2(β-ala)]n(M=Co2+ (1),Ni2+ (2)),并通过差示扫描量热法、变温X射线单晶衍射以及变温介电测试研究了它们的结构相变。配合物1和2的结构中,相邻的M2+离子通过2个氯离子和1个双齿羧基的桥联作用形成一维配位链。在升/降温过程中,1和2分别在236、224 K和309、302 K附近发生高温相(Pnam)与低温相(Pna21)之间的温致结构相变;该相变主要是由配体的铵乙基由高温相中的两重无序状态冻结为低温相中的有序状态而引起的,该有序-无序型相变使这两个化合物在相变温度附近都表现出介电台阶及介电弛豫的共存现象。 相似文献
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钴、镍-氨基三乙酸配位聚合物Na[M(nta)]·H2O(M=Co,Ni)的水热合成、结构与磁性 总被引:1,自引:0,他引:1
由有机配体同金属离子作用构建的配位聚合物具有与无机微孔晶体类似的空旷骨架结构,并在非线性光学材料、磁性材料、超导材料及催化等诸多方面具有潜在的应用前景[1~4].在配位聚合物的合成中,配体的种类不仅直接影响到聚合物的合成,而且还涉及到聚合物的结构维数[5~7].目前,用来构建这些配合物的有机配体大多数都带有相同的可配位基团,较少应用具有两种以上的配位基团的有机配体.本文采用同时含有氮和氧两种配位原子的多齿配体氨基三乙酸[8~12],在水热条件下分别以Co2+和Ni2+作为组装基元,通过自组装合成了具有三维骨架结构的Na[M(nta)]·H2O [M=Co(1),Ni(2)]配位聚合物,并进行了结构与磁性研究. 相似文献
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制备44连吡啶基二卤加和物MX244′bipyn仍然有较大困难。这类化合物数量不多且已报道的多为难处理的微晶材料。本文在室温下通过简单的操作合成了新的碘化汞连吡啶乙烷加和物HgI2bpean。X射线单晶衍射分析表明其中的汞原子通过与两个碘原子以及吡啶乙烷的两个氮原子配位形成扭曲的四面体构型。每个HgI2单元由bpea桥连形成锯齿状链。其非线性光学性质用8纳秒激光在532nm波长进行了研究。该化合物相对于入射光表现为一定的光学吸收和强的自聚焦效应,其三阶非线性吸收系数α2=1.1×10-11m·W-1折射系数n2=5.29×10-18m2·W-1。 相似文献
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合成了一个新的配位聚合物[Ni(p-CPOA)([(2,2)0(')]-bipy)(H2O)]n(p-CPOA= 4-羧基苯氧乙酸根[(, )(2,2)0(')( )]-bipy= [(2,2)0(')( )]-联吡啶), 并对其进行了元素分析、红外和单晶 X-射线的表征。结果表明:配合物的化学式为C19H16N2O6[(Ni)(, /c, 晶胞参数[(a)( )]= 14.254(3), b = 13.085(3), c = 19.372(4) ? ?= 104.89(3),V = 3491.8(12) 3, Z = 8, Mr = 427.05, Dc = 1.625 g/cm3, μ = 1.153mm-1, F(000) = 1760, 最终R = 0.0345, wR = 0.0565。Ni原子为扭曲的六配位八面体构型, 每个p-CPOA2-配体桥联2个Ni原子形成一维折叠链状结构[(, )22.7(Ni)]…Ni原子之间的距离为[(9.67)(5)], 且通过分子间氢键将一维链连接成双链结构。 相似文献
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用水杨酸和吡啶与Ni(ClO4)26H2O 合成了一个新颖配位聚合物[Ni(Hsal)2(Py)2]n。对配合物进行了X射线衍射结构表征, C24H20N2NiO6, Mr = 491.13, 晶体属三斜晶系, P 空间群, 晶胞参数: a = 7.372(2), b =10.852(2), c = 14.728(3) ? a = 108.36(3), b = 93.83(3), g = 103.67(3), V = 1073.7(4) ?。F(000) = 508, m = 0.949mm-1, Z = 2, Dc = 1.519 g/cm3。最后修正到R = 0.0390, wR = 0.0772。配合物中Ni为五配位, 呈四方锥构型。配合物中2个水杨酸根的配位方式不一样, 其中一个水杨酸根作为双齿桥连配体, 使配合物呈一维链状结构。水杨酸苯环的-堆积作用和分子间的氢键作用, 又使配合物呈二维网络结构。 相似文献
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0IntroductionNumerousuniqueframeworkshavebeenreportedbyassemblyofrationaldesignedorganiclig-andswithmetalionsoverthepastdecade1~3.Itisknownthatbothimidazoleandcarboxylatearefunctionalgroupsforcoordinationtotransitionmetalionstoformcomplexes4~6.Howeve… 相似文献
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用紧束缚(EHT)晶体轨道方法对层状金属配位聚合物[{HgX2(bipy)}(a)](X=Cl,Br;bipy=4,4'-bipyridyl)进行了能带结构计算,并利用键向量方法对这一系列聚合物能带特征和成键性质进行了讨论.研究表明,Fermi能级附近的能带主要是金属汞原子和卤素原子及氮原子之间形成的d-pσ*反键和d-pσ成键作用,这两者作用的强弱对导电性起决定作用.本文还对系列聚合物[(HgX(bipy)}n](M=Ni,Cu,Hg;X=Cl,Br;bipy=4,4'-bipyridyl)可能具有的导电机理和规律进行了探讨. 相似文献
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用水热法合成了新型的二维钴配位聚合物{[CoL2(H2O)2]n(1,HL=1H-苯并三唑-1-乙酸)},其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1属于单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数a=16.367(3),b=6.8942(14),c=7.7074(15),α=90.00°,β=90.12(3)°,γ=90.00°,V=869.7(3)3,Z=2,Dc=1.708g.cm-3,μ=1.039mm-1,F(000)=458,R1=0.0548,wR2=0.1482。1中Co2+与4个L配体上的4个O原子和2个配位水上的2个O原子配位,形成一个理想的八面体几何构型。在a轴方向,Co2+经L桥联形成一维波浪状链,链与链之间又通过Co-O(L)配位键,氢键以及π┈π堆积相互作用形成二维超分子结构。 相似文献
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近年来,微孔配位聚合物的研究越来越引起人们的重视.与传统的微孔材料硅酸盐、硅铝酸盐、磷铝酸盐等相比,微孔配位聚合物具有独特的优势:一方面,可以将金属离子所特有的磁学、光学、电学和氧化-还原等特性引入所设计合成的配位聚合物中; 相似文献
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选择具有较强配位能力的多齿有机化合物作为桥连配体,通过与过渡金属离子自组装制备具有新型骨架结构的一维、二维、三维配位聚合物,并进一步研究其电学、磁学、光学和催化等物理和化学性质[1~4],已成为当今化学学科和材料学科中最为活跃的领域之一.含有三氮唑、咪唑等基团的有机桥联配体由于其配位能力强、配位原子数目多、易与过渡金属离子形成具有特殊结构的配位聚合物等特点[5~7],引起了人们对于该类配体的极大兴趣,成为近年来配位化学的研究热点之一.例如,Richard Robson等人合成了一个含有咪唑基团的配体一对二(咪唑基甲基)苯,并使之与Ag(Ⅰ)及Zn(Ⅱ)自组装,制备出了两个具有二维多聚轮烷结构的配位聚合物[8,9].最近,我们课题组合成了一个含有三氮唑基团的有机配体对二(1,2,4-三氮唑基甲基)苯(btx),并通过分子的自组装作用,得到了一例新的一维锯齿状的配位聚合物[HgI2(btx)]n.本文报导了该配位聚合物的晶体结构和室温下固体化合物的荧光性质,并通过元素分析、红外光谱和热分析对其进行了表征. 相似文献
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通过四水合氯化锰(II)与2,6-萘二酸在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中的反应,获得了一种新的配位聚合物[Mn2~(NDC)2~(DMF)2(H2O)]n*nDMF (1). X射线单晶衍射分析表明,该配位聚合物属正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数a=1.8334(2) nm, b=1.6046(17) nm, c=2.3706(3) nm, V=6.974(13) nm3, Z=8, Dc=1.471 g/cm3, Mr=772.50, μ=0.790 mm-1, F(000)=3176, S=0.951, (Δ/σ)max=0.001, Δρmax=0.539, Δρmin=-0.351,最后的一致性因子为R=0.0335, wR=0.0859.八面体锰(II)离子与2,6-萘二酸配体的连接导致形成了无限的三维网状结构.该网状结构在b轴方向具有一维的菱形孔道(0.7 nm×1.2 nm),孔道的空穴被配位和非配位的溶剂分子所填充. 相似文献
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碘化亚铜和4,4′-二联吡啶在溶液中反应的二种方法可制备出标题化合物的2个不同红色晶体,结构表征出两种晶体分别是单斜C2/c(1)和四方I41/acd(2)空间群。在[Cu(μ-I)(μ-4,4-bipy)]n结构中,铜原子是处于与2个碘原子和2个相互扭曲4,4′-二联吡啶中的氮原子的扭曲四面体配位环境中,2个[Cu(μ-I)]2单元和2个桥式4,4′-二联吡啶配体形成1个[Cu2(μ-I)2(μ-4,4-bipy)]2直角单元,4个直角单元经4个4,4′-二联吡啶侧式桥联而形成1个大的八角环,并由此与直角单元相互垂直而形成1个二维框架结构。 相似文献
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用紧束缚 (EHT)晶体轨道方法对层状金属配位聚合物 [{HgX2 (bipy) }n](X =Cl,Br ;bipy =4 ,4′ bipyridyl)进行了能带结构计算 ,并利用键向量方法对这一系列聚合物能带特征和成键性质进行了讨论。研究表明 ,Fermi能级附近的能带主要是金属汞原子和卤素原子及氮原子之间形成的d pσ 反键和d pσ成键作用 ,这两者作用的强弱对导电性起决定作用。本文还对系列聚合物 [{HgX2 (bipy) }n](M =Ni,Cu ,Hg ;X =Cl,Br;bipy =4 ,4′ bipyridyl)可能具有的导电机理和规律进行了探讨。 相似文献