茂锆配合物的合成与应用研究进展

茂锆配合物作为一类应用广泛的有机合成催化剂被深入地研究并取得了丰硕的成果.本文作者对近年来茂锆配合物的合成、性质及应用方面的研究进展进行了综述,重点概述了茂锆配合物的结构及其最新合成方法;此外,还介绍了茂金属配合物在催化烯烃聚合反应以及有机合成中的应用,并对茂锆配合物的应用研究前景进行了展望.     

新型侧链含吡啶的三氯一茚锆络合物的合成

三氯单茂(茚)锆络合物的合成一直以来都是一个难点,往往伴有双茂(茚)锆络合物的产生.本工作通过侧链吡啶取代的茚基的锂盐直接与ZrCl4?2THF反应选择性的生成了一类具有螯合环状结构的半夹心三氯一茚锆络合物[Ind-Bridge-Py]ZrCl3?THFx(CN1~CN3),无双茚锆络合物的生成.与传统单茚锆络合物的合成方法相比,此类吡啶茚锆络合物的合成方法具有操作简单,产物单一且较易分离,产率较高等优点.CN2[Bridge:C(Me,Et)CH2]单晶证明侧链吡啶的N原子与锆配位,同时络合物晶体中含有两分子四氢呋喃,一分子四氢呋喃中的氧与锆配位,而另一分子则呈游离状态.     

含茂、非茂混合配体钛族络合物的合成与催化烯烃聚合的研究进展

目前金属有机钛族络合物的发展呈现出多元化的趋势:茂络合物、非茂络合物以及茂非茂混合配体络合物,而其中茂、非茂混合配体络合物是近年来发展的一个新亮点.关于茂钛族络合物、非茂钛族络合物近年已经有过许多的综述,而关于茂、非茂混合配体钛族络合物的综述却很少.综述了近年来茂、非茂混合配体钛族络合物合成与催化烯烃聚合的研究进展.     

有机锆络合物的合成及其反应的研究——正已基双(环戊二烯基)氢基锆的合成、反应及其产物的分析鉴定

金属有机锆化学是金属有机化学中一个活跃的领域。1978年Schwartz合成了一种新的有机锆的氢基络合物-烷基双环戊二烯基氢基锆,这是目前能分离得到的少数几种过渡金属烷基氢化物之一,它们的性质还很少为人们了解,基于它易于还原消除烷烃,生成活性中间络合物,深入研究它与各种有机物的反应, 将有助于了解一些重要的催化过程的反应机理。     

二氯二茂钛(锆)/格氏试剂体系在有机合成中的应用

介绍近几年来二氯二茂钛 (锆 ) /格氏试剂体系在有机合成中的应用 ,特别是使用该体系发展的新反应及其机理的研究情况     

芳氧(硫)基二茂锆衍生物的合成与倍频效应

合成了九个芳氧(硫)基二茂锆衍生物, 所有这些化合物为无色或稍带浅黄色,有较好的透光范围, 其中单芳氧(硫)基二茂锆衍生物大多具有倍频效应, 本研究目的是研究金属有机非线性光学材料。     

二氯二茂钛（锆）／格氏试剂体系在有机合成中的应用

介绍近几年来二氯二茂钛(锆)／格氏试剂体系在有机合成中的应用，特别是使用该体系发展的新反应及其机理的研究情况。     

吡啶-2-羧酸钴催化氯苄双羰化合成新型α-酮酸研究

α-酮酸在生物化学、农药、医药、食品生产及精细有机合成中具有潜在的应用价值[1] .从有机卤化物一步双羰化合成α-酮酸或其衍生物是近年来有机过渡金属化学中新发现的反应之一 [2 ,3] .迄今为止 ,双羰化合成α-酮酸的催化剂主要为羰基钴类络合物 [4 ] 或钯络合物 [5] ,合成产物均为苯丙酮酸 .我们在进行吡啶 - 2 -羧酸钴氧化羰化合成碳酸二甲酯研究的基础上 [6 ] ,发现吡啶 - 2 -羧酸钴具有良好的双羰化性能 ,在 333K,3.0 MPa条件下 ,可使氯苄一步双羰化合成一种新的α-酮酸 ( 1 ) :β-苄基 -α-苯丙酮酸( BPPA) .反应式如下 :CH2 Cl+…     

近年来有机锆化学的进展

本文简要地介绍了八十年代以来有机锆络合物研究的新进展,包括合成、反应和反应机理等方面。     

一些晶态层状有机-无机混合磷酸锆的制备、表征和层间距分析

酸氢锆和有机磷酸锆是一类具有层状结构的多功能材料 ,具有较高的热稳定性和较好的耐酸碱性能 ,可用作离子交换剂、催化剂及催化剂载体、吸附剂和色谱填充剂等 [1,2]。典型的α-磷酸氢锆具有数十至数百 m2· g-1的比表面 [3]。且无论是晶态、半晶态或是非晶态 ,所有有机基团均位于其表面或层间面上 ,这一优点可以充分发挥活性基团的配位作用。利用有机合成化学的丰富多样性 ,合成含有不同种类有机活性基团的有机膦酸 ,从而将不同种类的有机活性基团引入有机-无机混合磷酸锆层状结构材料 [4～ 6]。这些膦酸盐的另一优点是有机基团的含量比是…     

芳甲基叠氮化合物与烯烃及其衍生物反应研究进展

芳甲基叠氮化合物(ArCH_2N_3)可以为有机反应提供氮源,是一种性质稳定、合成简单的试剂,在有机合成化学领域被广泛应用.综述了最近五年来芳甲基叠氮化合物与烯烃在有机合成反应中的最新研究进展.分别叙述了芳甲基叠氮化合物在有机反应中与烯烃及其衍生物的底物适应范围和反应机理,为今后芳甲基叠氮化合物与烯烃类化合物的反应在有机合成中的应用提供参考.     

芳基乙酮酸酯在有机合成中的应用

α-酮酸酯是有机合成及生物代谢的重要中间体,已广泛应用于有机及药物合成。本文总结了近年来芳基α-酮酸酯在有机合成和不对称合成方面的研究进展和应用情况,并对其发展前景作了展望。     

N-芳基-二茂铁甲酰烯胺的合成

含二茂铁基的烯胺及其过渡金属络合物前人做过一些工作^[1-4]。但二茂铁甲酰烯胺类衍生物未见文献报道。我们考虑二茂铁甲酰烯胺及其络合物的应用前景,研究了二茂铁甲酰烯胺类化合物的合成方法及其络合性质。由二茂铁甲酰丙酮^[5]与取代苯胺缩合,得到了十种不同N-芳基-二茂铁甲酰烯胺:FcCOCH=C(CH₃)-NHC₆H₄X 其中:X=H; O-, m-, p-OH; m-, p-OCH₃; O-, p-Cl; m-, p-NO₂着重研究了取代基的种类与位置对缩合反应的影响。     

由两相体系(C~6H~6/H~2O)合成一些新的二茂锆二芳氧基配合物的研究

本文首次报道用两相法(C~6H~6/H~2O)合成二茂锆二芳氧基配合物,并与绝对无水条件下的合成结果进行了比较,共合成了五个新的配合物, 同时对二氧二茂锆的环戊二烯基钠合成法加以改进,使产率由66%提高到81%.     

亚磺酸钠参与合成含硫化合物研究进展

亚磺酸钠(RSO_2Na)性质稳定、合成简单、价格低廉,在有机合成化学领域被广泛应用.综述了最近五年来亚磺酸钠在合成含硫化合物反应中的最新研究进展.分别叙述了其在有机反应中构建S—C键、S—杂键(S—S键、S—N键以及S—P键)的底物适应范围和反应机理,为今后亚磺酸钠的在有机合成中的应用提供参考.     

有机-无机复合载体茂锆催化剂的制备及乙烯聚合

合成了组成为聚(4-乙烯基吡啶)-硅胶(SAV)的有机-无机复合载体茂锆催化剂,并用固体13C-NMR谱、元素分析(EA)、光电子能谱(XPS)等方法进行了表征.发现由SAV负载的茂锆催化剂可在相对较低的甲基铝氧烷(Al/Zr=600)用量下聚合乙烯.其活性(1.12×103kg PE/mol Zr.h)远高于SiO2负载的茂锆催化剂(0.22×103kg PE/mol Zr.h).     

茂钛/MAO催化体系进行降冰片烯聚合的研究

以降冰片烯为例的环状烯烃的聚合方式主要有两种 :( A) Vinyl-type polymerization;( B) Ring-Opening Polymerization　　 80年代中期以前 ,环烯烃聚合研究主要集中在开环易位聚合 (ROMP)反应 [1] .Kaminsky[2 ] 首次以[En(Ind) 2 Zr Cl2 ]/MAO等为催化剂进行降冰片烯的聚合 ,获得了熔点极高 (高于其 40 0℃的分解温度 )的大分子量加成结构的聚合物 .研究结果表明 ,具有 C2 和 Cs对称性的茂锆催化体系能高活性地得到降冰片烯加成聚合物 [3,4 ] ,但是这些由茂锆催化体系合成的降冰片烯聚合物不溶于有机溶剂 ,难以进行精确定量的结…     

萘并呋喃类化合物的合成研究进展

萘并呋喃是一类重要的有机芳杂环,其分子骨架不仅是许多天然产物、药物分子的核心结构,而且还是重要的有机合成中间体,在材料化学中也具有广泛的应用价值。因此,萘并呋喃及其衍生物的合成一直是有机合成的研究热点之一。本文将对已有的萘并呋喃类化合物的主要合成策略、方法,结合笔者课题组的部分研究工作进行综述,包括如下几个方面:(1)碱或酸促进的环化反应;(2)过渡金属催化的串联环化反应;(3)自由基引发的环化反应;(4)其他非金属催化的环化反应。最后展望了萘并呋喃衍生物合成的研究和发展方向。     

有机钼,钨化合物研究I.FISCHER型卡宾络合物的合成和性质

我们合成了六个新的钼、钨季铵盐[(CO)5MC(O)R]N(CH3)4和钨的卡宾络合物,并研究了它们的某些性质。经元素分析、IR和1H NMR的鉴定,确证了它们的结构。由这些络合物组成的催化体系,其中某些能使单取代乙炔聚合,有的还能使双取代己炔聚合。     

Atherton-Todd反应的研究进展

磷酰胺或磷酸酯类化合物及其衍生物是一类非常重要的含磷有机分子,在药物化学、材料化学以及有机催化等研究领域均有着广泛应用.Atherton-Todd反应是制备这类化合物最有效的方法之一,该反应是指氧磷氢化合物[P(O)-H]在碱的作用下与四氯化碳原位生成磷酰氯[P(O)-Cl]中间体,随后该中间体与醇或胺类化合物反应形成相应的磷酸酯或磷酰胺类化合物及其衍生物.近年来,Atherton-Todd反应由于其操作容易、原子经济性高、底物普适性广以及易于将含磷原子引入到活性化合物结构片段中等优点,受到了合成化学家的广泛关注.总结近几十年来Atherton-Todd反应的研究进展及其在有机合成中的应用,并对目前该领域可能存在的研究挑战提出展望,希望能为Atherton-Todd反应的未来发展方向提供一些借鉴和思考.