Bestimmung von Chrom in menschlichem Serum und Plasma mit der flammenlosen Atomabsorptions-Spektrophotometrie

Zusammenfassung Die bis heute in der Literatur mitgeteilten Werte für Chrom im Serum nüchterner gesunder Probanden unterscheiden sich um Größenordnungen. Die in der vorliegenden Arbeit mitgeteilten Untersuchungen betreffen die analytische Problematik der Chrombestimmung mit Hilfe der flammenlosen Atomabsorptions-Spektrometrie, wobei aufgezeigt wird, daß diese Methodik für die Chrombestimmung in biologischem Material ohne großen statistischen Aufwand zu keiner sicheren Beurteilbarkeit und Interpretierbarkeit der gemessenen Werte führt. Mit Hilfe synthetischer Chromkomplexverbindungen werden die Probleme der Standardaddition zur Chrombestimmung untersucht. Unter Berücksichtigung der Blindwerte und der daraus resultierenden Nachweisgrenze sowie Garantiegrenze für Reinheit, wurde Chrom in einem Standardreferenzmaterial (1569 Brewers yeast [U. S. National Bureau of Standards]) im Rahmen eines Ringversuchs zur Chromanalyse sowie im Serum und Plasma von 41 Probanden bestimmt. Für das Referenzmaterial wurde ein Wert von 45±4 mol/kg (2,3±0,2 g/g) ermittelt. Der Referenzwert betrug 41±1 mol/kg (2,12±0,05 g/g). Im Serum wird eine lognormale Verteilung der Chromkonzentration mit den zentralen Parametern ±_M=132,2 nmol/l (0,72,2 g/l) ermittelt. Im Plasma lagen die Werte zwischen 20 und 30 nmol/l (1–1,5 g/l). Aufschluß, Durchführung der Bestimmung sowie die biologische Bedeutung und Interpretation des Parameters Chrom im Serum und Plasma werden eingehend diskutiert.

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Determination of chromium in human serum and plasma by flame-less atomic-absorption spectrophotometry

Summary Concentrations of Cr in serum of overnight fasting volunteers differ over a wide range in the literature. The investigations of the analytical problems of Cr determination by flameless atomic absorption spectrometry underline the necessity of statistical methods for the interpretation of the measurements of Cr in biological matrices. With nine different synthetic chromium complexes the method of standard addition was investigated. Considering the blank values, the limit of detection and the limit of guarantee for purity, Cr was determined in the standard reference material 1569 brewers yeast (National Bureau of Standards) with 45±4 Mol · kg^–1 (2.3±0.2g·g^–1), compared with the reference data 41±1 Mol·kg^–1 (2.12±0.05 g±g^–1). In serumuuuuu we found a lognormal distribution with the central parameters 132.2 nMol ·1^–1 (0.72.2 g·1^–1). In plasma the values were in the range between 20 and 30 nMol·1^–1 (1–1.5 g·1^–1). The ashing process and the determination are demonstrated and discussed in detail.

     

Bestimmung von Blei in Abwasser und Staub

Ohne Zusammenfassung

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Determination of lead in waste water and dust

     

Vergleich von Methoden zur Bestimmung von Spurenmetallen im Wasserkreislauf

Zusammenfassung Mit Hilfe verschiedener physikalisch-chemischer Analysenmethoden können Spurenmetalle in Wasser bestimmt werden. Die speziellen Arbeitsbedingungen und die Anwendbarkeit von Atomabsorptions-Spektrometrie, Multiple-Anodic-Stripping-Analyse und ionenspezifischen Elektroden bei der Untersuchung von Oberflächen-, Grund- und Trinkwasserproben werden verglichen. Im Hinblick auf die Durchführung von systematischen Serienuntersuchungen ist eine weitgehende Automatisierung von Probenahme, Probenvorbereitung, Nachweisverfahren und Auswertung anzustreben. Die entsprechenden Untersuchungsergebnisse und die daraus ableitbaren Beurteilungsmöglichkeiten für korrosionschemische und wassertechnologische Fragen werden diskutiert.Die Untersuchungen wurden im Rahmen des Forschungsprogramms der DFG Schadstoffe im Wasser und eines Forschungsauftrages des Bundesministeriums für Jugend, Familie und Gesundheit durchgeführt.     

Zur Bestimmung von nichtionischen Tensiden in Wasser und Abwasser durch R?ntgenfluorescenz und IR-Spektroskopie

Zusammenfassung Die Gewinnung einer reinen n-Tensidfraktion ist bei Wasserproben durch eine zweistufige Vortrennung (Ausblasen und Adsorptions-Chromatographie bzw. Umfällung) möglich. Prinzipiell kann der Fällung der n-Tenside mit Dragendorffschem Reagens eine potentiometrische Bestimmung des eingesetzten Bismuts angeschlossen werden. Kürzer und einfacher ist der Weg über die Röntgenfluorescenzanalyse. Absolut sichere Werte erhält man jedoch in schwierigen Fällen nur bei Einsatz der IR-Spektroskopie. Die Nachweisgrenze des IR-Verfahrens liegt etwa bei 0,05 mg je Präparat, die der Röntgenfluorescenzanalyse bei <0,01 mg.

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On the determination of non-ionic tensides in water and waste water by X-Ray fluorescence analysis and IR-Spectroscopy

Summary A pure n-tenside fraction can be obtained from water samples by a two-step preliminary separation process (blowing out, and adsorption-chromatography or re-precipitation). On principle, the precipitation of n-tensides with the aid of Dragendorff s reagent may be followed by a potentiometric determination of the bismuth used. On the other hand, X-Ray fluorescence analysis takes less time and is more simple in application. However, absolutely reliable values in difficult cases can be obtained only by IR-spectroscopy. The detection limit of the IR method is around 0.05 mg per preparation, that of the X-Ray fluorescence analysis around 0.01 mg.

Für ihre Mitarbeit insbesondere bei der Probenpräparation und der Röntgenfluorescenzanalyse danke ich den Herren A. Griffatong und B. Hoffmann.     

Schnelle und empfindliche Bestimmung von Blei in Urin mittels flammenloser Atomabsorptionsspektrometrie

Ohne Zusammenfassung

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Rapid and sensitive determination of lead in urine by flameless atomic absorption spectrometry

     

Anwendung von Detergentien zur direkten Bestimmung von Fe, Zn und Cu in Milch mit Hilfe der Flammen-Atomabsorptions-Spektralphotometrie

Ohne Zusammenfassung

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Application of detergents to the direct determination of Fe, Zn and Cu in milk by means of flame atomic-absorption spectrophotometry

     

Erfahrungen mit der flammenlosen Atomabsorption bei der Untersuchung biologischen Materials auf Spuren von Schwermetallen

Zusammenfassung Es wird über den Einsatz der flammenlosen AAS bei der Bestimmung von Blei, Zink und Thallium in Blut, Urin und Gewebe berichtet. Wegen der hohen Empfindlichkeit der Methode kann auf eine Abtrennung und Anreicherung der zu bestimmenden Elemente verzichtet werden. Durch die Verwendung eines Untergrundkompensators können Fehlbestimmungen, die durch das Auftreten von Rauch beim Atomisieren bedingt sind, vermieden werden. Wenn die Proben nur wenig verdünnt werden können, muß mit dem Einfluß dritter Partner aus dem biologischen Material gerechnet werden. Dieser Einfluß kann durch Zusatz von Salpetersäure zu den Proben im Graphitrohr vermindert, aber nicht völlig aufgehoben werden. Die Leistungsfähigkeit der flammenlosen AAS wird am Beispiel der Bleibestimmung in Eierschalen und Eiinhalt wild lebender Vögel gezeigt.Herrn Lühl vom Forstzoologischen Institut der Universität Freiburg sei auch hier für die Beschaffung der Proben und Frau Engel für die Durchführung der Untersuchungen gedankt.     

Voltametrische Titration von Cyanid mit Quecksilber(II)-chlorid und ihre Anwendung zur Cyanidbestimmung in Wasser und Abwasser

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur Titration von Cyanid mit Quecksilber(II)-chlorid beschrieben. Die Endpunktsbestimmung erfolgt voltametrisch unter Verwendung einer rotierenden Palladiumindicator- und einer Kalomelbezugselektrode. Die Methode ist im Bereich zwischen 40 ppb und 200 ppm anwendbar und wird vorzugsweise zur Cyanidbestimmung in Kamingasen, Wasser und Abwasser eingesetzt.

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Voltametric titration of cyanide with mercuric chloride and application to the determination of cyanide in water and waste water

A method is described for the volumetric determination of cyanide with mercuric chloride solution. The end-point detection is carried out voltametrically using a polarized rotating palladium electrode and a calomel reference electrode. The method covers a concentration range of between 40 ppb and 200 ppm cyanide and is in particular suitable for cyanide determinations in stack gases, water and waste water.

     

Determination of some heavy metals in sea water by atomic absorption spectrophotometry

Summary Direct determination of trace metals in sea water by flame atomic absorption technique suffers from serious interferences caused by the high salt content. Separation of the metals from the matrix has been effected by chelation and extraction with ammonium pyrrolidine dithiocarbamate and methyl-isobutyl-ketone. Besides a separation preconcentration and increased sensitivity is achieved with this extraction. Organic substances and metal-organic complexes are destroyed with UV-radiation before extraction is carried out. Flameless atomic absorption has been tried using the Heated Graphite Furnace combined with a) a selective volatilization procedure, b) removing of sodium from the samples using hydrated antimon pentoxide (HAP). Both methods were used to remove the interfering substances (mainly sodium salt). All the techniques have been compared by analysing the same sea water samples, some of which were also analysed by other laboratories.

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Bestimmung einiger Schwermetalle in Meereswasser durch Atomabsorptions-Spektralphotometrie

Zusammenfassung Die direkte Bestimmung der Spurenmetalle in Meereswasser durch Flammen-Atomabsorption wird durch den hohen Salzgehalt behindert. Die Abtrennung der Metalle von der Matrix wurde durch Komplexierung und Extraktion mit Ammoniumpyrrolidindithiocarbamat und Methylisobutylketon erreicht, wodurch außerdem eine Anreicherung und Steigerung der Empfindlichkeit erzielt wird. Organische Substanzen und metallorganische Komplexe können durch UV-Bestrahlung vor der Extraktion zerstört werden. Die flammenlose Technik mit Hilfe des erhitzten Graphitrohres wurde in Kombination mit a) einer selektiven Verdampfungsmethode und b) der Entfernung des Natriums mit hydratisiertem Antimonpentoxid eingesetzt. Alle Verfahren wurden an Hand der gleichen Wasserproben verglichen. Tests wurden auch von anderen Laboratorien durchgeführt.

This work was made possible by substantial grants from International Atomic Energy Agencies (IAEA) and from the Royal Norwegian Council for Scientific and Industrial Research.     

Vergleich von Probenaufbereitungsverfahren beim quantitativen Nachweis von Schwermetallen in Fruchts?ften mit der flammenlosen Atomabsorptionsspektrometrie

Ohne Zusammenfassung

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Comparison of sample preparation methods for quantitative determination of heavy metals in fruit juices with flameless atomic absorption spectroscopy

Vortragender     

Nachweis und Bestimmung von Aniontensiden in Gew?ssern und Abw?ssern durch IR-Spektroskopie

Zusammenfassung Die IR-Spektroskopie ermöglicht im Gegensatz z.B. zur Colorimetrie den absolut sicheren Nachweis von Aniontensiden. Voraussetzung ist die vorherige quantitative Abtrennung (Extraktion, DC) einer großen Zahl von Störstoffen, wie man sie üblicherweise in Wasserproben vorfindet. Das hier beschriebene Verfahren ist geeignet, Aniontenside in Konzentration von 0,04 mg/l an aufwärts (bei Einsatz größerer Wasservolumina auch darunter) nachzuweisen.

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Detection and determination of anion tensides in waters and waste waters by way of IR spectroscopy

Summary In contrast to colorimetry, IR spectroscopy permits absolutely reliable detection of anion tensides. Prerequisite condition is the prior separation (extraction, tlc) of a large number of disturbing substances such as are usually encountered in water samples. The method described here is suited for detecting anion tenside concentrations from 0.04 mg/l upwards (or less where large water volumes are used).

Für die Unterstützung bei der Entwicklung dieses Verfahrens ist zu danken den Herren H. Butz und A. Griffatong. Den Chemischen Werken Hüls (den Herren Dr. Bock, Dr. Stache und Dr. Schöberl) gebührt Dank für die Überlassung von Referenzmustern.     

Bestimmung von Arsen in Blei und Bleilegierungen

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur Bestimmung von g/g- bis mg/g-Gehalten Arsen in Blei und Bleilegierungen beschrieben. Das Arsen wird dazu mit NaBH₄ als AsH₃ aus der Probenlösung ausgetrieben und atomabsorptions-spektrometrisch in einer geheizten Quarzküvette bestimmt. Durch geeignete Arbeitsbedingungen werden Störungen durch die Matrix ausgeschaltet. Für den gesamten Arbeitsbereich beträgt die relative Standardabweichung etwa 3% (N=12); die Nachweisgrenze (3 -Grenze) wurde zu 0,1 g/g As ermittelt.

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Determination of arsenic in lead and lead alloys

Summary A method is described for the determination of g/g to mg/g concentrations of As in lead and lead alloys. For that purpose arsenic is blown out from the sample solutions as AsH₃ by use of NaBH₄ and determined by AAS in a heated quartz cuvette. Using suitable conditions disturbances caused by the matrix are eliminated. The relative standard deviation over the whole working range is about 3% (N=12); the detection limit (3 ) was found to be 0.1 g/g As.

     

Verwendung von hydrophilen Glykolmethacrylat-Gelen mit chemisch gebundenem 8-Hydroxychinolin bei Spurenanalysen

Zusammenfassung Hydrophile makroporöse Copolymere von Glykolmethacrylat mit Glykolmonomethacrylat mit über eine Azogruppe gebundenem 8-Hydroxychinolin zeichnen sich durch eine rasche Gleichgewichtseinstellung bei Austauschprozessen aus (2–5 min). Die Sorptionsisothermen von Pb²⁺ und Cu²⁺ wurden gemessen (Sorptionsvermögen 0,2–0,3 mMol Me/g). Die Verteilungskoeffizienten für Pb²⁺ und Cu²⁺ sinken von etwa l0⁵ auf 10² bei 90% iger Sättigung. Die Anwendung von Mikrokolonnen (0,02 ml Gesamtvolumen des Austauschers) zur Abtrennung und Anreicherung von Schwermetallspuren in ng-Mengen für die nachfolgende flammenlose Atomabsorption wurde vorgeschlagen. Als Beispiel wird die Bestimmung von Cu, Fe, Mn und Pb (5×10^–7–5×10^–5%) in Ammoniumfluorid beschrieben.

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Use of hydrophilic glycolmethacrylate gels with bound 8-hydroxyquinoline in trace analysis

Hydrophilic macroporous glycolmethacrylate-glycolmonomethacrylate copolymers with 8-hydroxyquinoline, bound via the azo-group, possess a high equilibration rate for exchange processes (2–5 min). The sorption isotherms of Pb²⁺ and Cu²⁺ have been studied (sorption capacity of 0.2–0.3 mMol · g^–1. The partition coefficients for Pb²⁺ and Cu²⁺ (about 10⁵ for unsaturated exchanger) are lowered in dependence of the exchanger saturation (about 10² for 90% saturation). The use of microcolumns (total volume of the exchanger 0.02 ml) for the separation and enrichment of traces of heavy metals in ng-amounts for the subsequent flameless atomic absorption spectroscopy is proposed. The determination of Cu, Fe, Mn and Pb (5×10^–7 to 5x10^–5%) in a high purity ammonium fluoride is described as an example.

     

Beitrag zur Bestimmung von Phenylquecksilberborat in Augentropfen mittels flammenloser Atom-Absorptionsspektrometrie

Ohne Zusammenfassung

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Contribution to the determination of phenylmercuric borate in eye drops by flameless atomic absorption spectrometry

     

Kombinierte Anwendung der Atomabsorption und der R?ntgenfluorescenz bei der Bestimmung von Blei in atmosph?rischem Staub

Zusammenfassung Die wellenlängendispersive Röntgenfluorescenz-Spektrometrie wurde angewandt zur Bestimmung von Blei in Zürcher Schwebestaub, welcher an Glasfaserfilter nach dem LIB-Verfahren gesammelt wurde. Zur Eichung des Spektrometers wurden jeweils 5 mit Schwebestaub beladene Filter verwendet. Die Flächenbelegung dieser Eichfilter an Blei wurde mittels Atomabsorption in einer Graphitrohrküvette bestimmt. Die Präzision der Bleibestimmung nach dem Luftfiltration/Röntgenfluorescenz-Verfahren wird durch die inhomogene Pb-Verteilung auf ca. 6% einfache relative Standardabweichung beschränkt.Den Herren M. Waibel und H. U. Wanner danken wir für die Lieferung der bestaubten Glasfaserfilter.     

Bestimmung von Beryllium in extraterrestrischer Materie mit Hilfe der flammenlosen Atomabsorptionsspektroskopie

Ohne Zusammenfassung

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Determination of beryllium in extraterrestrial material by flameless atomic absorption spectroscopy

     

Isotopie-Effekte bei der Bestimmung von Lithium mit Hilfe der flammenlosen Atomabsorptionsspektroskopie

Ohne Zusammenfassung

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Isotope effects in the determination of lithium by flameless atomic absorption spectroscopy

Herrn S. Specht danken wir für die Durchführung der massenspektroskopischen Messungen.     

Quecksilberbestimmung in Wasser-, Fisch-, Pflanzen- und sedimentproben mit Hilfe der Atom-Absorptions-Spektroskopie

Zusammenfassung Quecksilber wurde in Flußwasser, Fischen, Pflanzen und Sedimenten durch Atom-Absorptions-Spektroskopie bestimmt. In Wasserproben wurden die Hg-Verbindungen mit H₂SO₄ aufgeschlossen und mit KMnO₄ oxidiert. Nach der Beseitigung des entstandenen MnO₂-Niederschlags bzw. des überschüssigen Permanganats mit HONH₃Cl wurde das Quecksilber mit SnCl₂ reduziert, durch einen Luftstrom in eine Vorlage mit bidest. Wasser+H₂SO₄ +KMnO₄ eingeleitet und damit angereichert. Quecksilber wurde nach Zusatz von SnCl₂ mit Hilfe eines Luftstroms in die Meßzelle eingeleitet und gemessen. Fisch-, Pflanzen- und Sedimentproben wurden mit H₂SO₄+HNO₃ aufgeschlossen und das Hg mit KMnO₄ allein (beim Fisch) oder KMnO₄+K₂S₂O₈ (bei Pflanzen und Sediment) oxidiert. Bei diesen Analysen wurden der MnO₂-Niederschlag und das überschüssige KMnO₄ ebenfalls mit HONH₃Cl beseitigt. Die Bestimmung wurde in einem geschlossenen System durchgeführt. Bei diesem System sind die Nachweisempfindlichkeit und die Reproduzierbarkeit besser als beim offenen System. Der mittlere relative Fehler beträgt 13,7% für Wasser, 1,9% für Fisch, 4,9% für Pflanzen und 5,6% für Sediment. Die Wiederfindung des Quecksilbers beträgt 91–122%.

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Determination of mercury in water, fish, plant and sediment samples by atomic-absorption spectroscopy

Summary Organic and inorganic Hg-compounds in water samples were decomposed with H₂SO₄ +KMnO₄. Precipitated MnO₂ and excess of permanganate were destroyed with HONH₃Cl. Mercury was reduced by SnCl₂ and driven by an air stream into an absorption solution containing KMnO₄ and H₂SO₄. This solution was treated with SnCl₂, and mercury was aerated into the measuring cell. Fish, plant and sediment samples were digested with H₂SO₄ +HNO₃. For the oxidation of all forms of mercury to Hg(II) ions, KMnO₄ was added to the fish samples and KMnO₄+K₂S₂O₈ to the plant and sediment samples. Precipitated MnO₂ and excess of permanganate were destroyed with HONH₃Cl, too. Mercury was determined by using a closed, recirculating air stream. Sensitivity and reproducibility of the closed-system were better than those of the open-system. The coefficient of variation was 13.7% for water, 1.9% for fish, 4.9% for plant and 5.6% for sediment samples. Recovery rate of mercury ranged from 91 to 122%.

     

Direct AAS determination of Co, Cr, Cu, Mn and Ni in U3O8 by electrothermal atomization

Summary An atomic absorption spectrometric method has been developed for the determination of chromium, cobalt, copper, manganese and nickel in U₃O₈ by electrothermal atomization of 5 mg powder samples. Nanogram amounts of all the elements can be estimated with a precision ranging between 7–12%. The non-specific absorption due to U₃O₈ for these measurements is negligible. The use of graphite powder with U₃O₈ in equal or double the sample amount improves sensitivity for the analyte element and prolongs the life of the atomizer.

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Direkte AAS-Bestimmung von Co, Cr, Cu, Mn und Ni in U₃O₈ durch elektrothermische Atomisierung

Zusammenfassung Das entwickelte AAS-Verfahren geht von pulverförmigen 5mg-Proben aus. Nanogramm-Mengen der genannten Elemente können mit einer Genauigkeit im Bereich von 7–12% bestimmt werden. Die durch U₃O₈ verursachte unspezifische Absorption ist zu vernachlässigen. Durch Graphitzusatz (in der gleichen oder doppelten Menge der Probe) wird die Empfindlichkeit der Bestimmung verbessert und die Lebensdauer des Atomizers verlängert.