紫外可见光谱协助快速纯化卟啉及金属卟啉的光催化取代基效应

以丙酸为溶剂,吡咯与4-取代苯甲醛反应合成5,10,15,20-四(4-取代苯基)卟啉.根据卟啉Soret带和Q带的特点,用紫外可见光谱协助监测柱层析中满足特征谱带的流出组份,快速分离纯化卟啉.以5,10,15,20-四(4-甲氧羰基苯基)卟啉为配体,与不同金属离子反应得到金属卟啉,对其进行可见光降解有机污染物罗丹明B...     

金属卟啉轴向配位反应的循环伏安研究

用循环伏安法研究了氯合四－间甲基卟啉铁（Ｆｅ（Ⅲ）Ｔ（ｍ－ＣＨ３）ＰＰＣｌ），间位取代四苯基卟啉锌（Ｚｎ（Ⅱ）Ｔ（ｍ－ｘ）ＰＰ，ｘ＝ＣＨ３，Ｈ，ＯＣＨ３，Ｃｌ，ＮＯ２）的电化学性质，研究了取代基效应，轴向配体影响以及电子转移率常数，着重讨论了轴向配体与Ｆｅ（Ⅲ）Ｔ（ｍ－ＣＨ３）ＰＰＣｌ竞争配位的反应机理。     

卟啉及金属卟啉化合物的合成与应用

按照卟啉及金属卟啉化合物合成方法不断改进的发展过程，介绍了有代表性的四种合成方法，详细地论述了它们在生物体内氧化模型研究、抗癌、光电化电池，环境保护方面的应用．     

卟啉及金属卟啉配合物的化学研究进展

卟啉化学是现代化学领域中重要的研究分支之一,卟啉及金属卟啉化合物在医学、分析化学、材料化学、能源等领域有广泛的应用.论述了卟啉及金属卟啉化合物的结构、性质及主要的几种合成方法.     

卟啉及金属卟啉化合物的合成及应用研究进展

卟啉及金属卟啉化合物分子在生命过程中扮演重要的角色,如：对氧的传递（血红蛋白）、贮存（肌红蛋白）、催化（细胞色素）和光合作用（叶绿素）等.本文就近年来卟啉及金属卟啉的合成及应用研究做一简要评述.     

卟啉及金属卟啉的瞬态表面光伏特性

通过对比研究卟啉单体、 二聚体及金属卟啉单体的瞬 态光电压性质, 发现其光生电子-空穴对完全分离的时间： 单体小于二聚体, 卟啉配体小于金属卟啉. 卟啉配体电荷载流子缓慢衰减, 而金属卟啉在短时间内, 电子在接近半导体表面空间电荷区域里实现了载流子的快速分离. Cu卟啉的光生电荷载流子瞬态光电压信号与卟啉配体有相似之处, 且与其他金属卟啉也有相似之处. 在金属离子Co²⁺,Ni²⁺,Cu²⁺,Zn²⁺的影响下, 电子-空穴对开始分离的时间大约在2×10^-7 s, 负信号是由接近半导体表面空间电荷区域内快速载流子分离所致, 金属卟啉中心离子d电子数不同, 光生电荷载流子快速分离时间也略有不同.     

硼酸对镍-镁合金电沉积和电化学性质的影响

该文报道了分别用0．05、0．10、0．15、0．33、0．50g／mL的硼酸进行电沉积镍-镁合金的实验。原子吸收光谱实验的结果表明，沉积相中包含不等量的镍和镁，电流效率也随硼酸量的不同而发生不同趋势的变化。从极化实验的结果，讨论了硼酸在电沉积中所起的作用是阻碍氢气的析出。在溶出伏安图中，能观察到5种不同强度的Mg2Ni峰，与XRD得到的结果相吻合。循环伏安测量结果证明镍-镁合金沉积薄膜电极具有良好的充／放电性能。     

聚四氨基酞菁钴的电化学性质

研究了聚四氨基酞菁钴修饰电极(p—CoTAPc／GC)的制备及电化学性质．用电聚合法在玻碳电极上制备P—CoTAPc／GC,并用循环伏安法研究其电化学性质．结果表明：在高扫速时,P—CoTAPc／GC的电极表面为扩散控制．P—CoTAPc／GC具有良好的电化学性质．     

金属卟啉、酞菁修饰钛电极的研究(Ⅲ)——金属卟啉中心金属离子和取代基对酸性溶液中氧析出反应催化性能的影响

金属卟啉修饰钛电极对氧的阳极析出反应,具有一定的催化活性,在被试验的50多种金属卟啉络合物中,四对氯苯基卟啉镍的电催化活性最好。在大量实验的基础上,本文作者着重研究了第一过渡周期金属四对氯苯基卟啉T(P-Cl)PPM(M=Cr,Mn,Fe,Co,Ni)络合物的性质对电催化活性影响的规律性。研究结果表明,金属卟啉修饰钛电极的催化性能与TPPM的一系性质(如金属原子序数、原子半径、电负性以及M-OH的键强度等)有关。T(P-Cl)PPM的催化活性随中心金属离子d电子数的增多而明显增大,即Ni~Ⅱ>Co~Ⅱ>Fe~Ⅱ>Mn~Ⅱ>Cr~Ⅱ。本文还讨论了卟啉环上不同取代基对催化活性的影响规律:吸电子基团使电催化活性增大,即T(P-Cl)PPNi>T(1P-OH,3P-Cl)PPNi>T(P-OCH3)PPNi-T(P-OH)PPNi>T(P-NO_2)PPNi>TPPNi>T(P-NH_2)PPNi;邻位取代的卟啉其催化活性远小于对位取代的卟啉即T(P-Cl)PPNi>>T(O-Cl)PPNi。T(P-NO2)PPNi的反常现象可能是由于取代基NO_2的体积较大而引起的空间效应所致。     

尾式金属卟啉配合物的研究（Ⅷ）：对—苯并咪唑基尾式卟啉锰…

利用代烷与硫醇间极易反应的特性，制备了８种尾端基团为苯并咪唑基的对－尾式卟啉锰，钴配合物并经元素分析，ＦＡＢ－ＭＳ，ＵＶ－ｖｉｓｉｂｌｅ，ＩＲ等谱进行了表征；研究了亚碘酰苯存在下尾式卟啉配合物对环己烷氧化的催化作用，初步探讨了催化反应机理。     

Synthesis and Electrochemical Behavior of Poly N, N′-Dithiobis(1,3-Phenylenediamine)

A novel organic disulfide, N,N′-dithiobis(3-nitroaniline)(1) was prepared by the reaction of 3-nitroaniline with sulfur monochloride in chloroform. Compound 1 was reduced by zinc powder to give N,N′-dithiobis(1,3-phenylenediamine)(2). Poly N,N′-dithiobis(1,3-phenylenediamine)(3) was prepared by electrochemical polymerization of compound 2 and its basic electrochemical behavior is discussed.     

金属卟啉催化性能与金属原子电子构型关系

合成了三种具有不同电子排布的金属卟啉，ＴＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ，ＴＰＰＣｏ（Ⅱ）和［ＴＰＰＦｅ（Ⅲ）］２Ｏ，并用它们模拟细胞色素Ｐ－４５０单充氧酶在温和条件下催化环己烷的氧化反应。结果表明，金属卟啉的仿生催化性能与它们的磁场性质有关。对ＰｈＩＯ氧化环己烷的反应，具有低自旋排布的ＴＰＰＣｏ（Ⅱ）和由于反铁磁耦合而呈现抗磁性的［ＴＰＰＦｅ（Ⅲ）］２Ｏ没有催化性能，而高自旋排布的ＴＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ具有催化     

C60与IIB族金属卟啉的超分子相互作用

富勒烯和卟啉或金属卟啉通过非键相互作用形成超分子复合物。应用PBE密度泛函方法,对C60与卟啉或金属（锌,镉,汞）卟啉复合物进行几何结构优化。计算出结合能△Eint在-12．0～-16．0kcal／mol之间,对相互作用能进行了能量分解,结果表明静电相互作用能占主导;并探讨了相对论效应对其相互作用的影响;分析了富勒烯和卟啉或金属卟啉之间的电荷转移问题。进一步对其相互作用的本质进行了解释。     

硫脲对BH-4在铜电极上电化学氧化行为的影响

使用循环伏安法、电化学交流阻抗法研究了铜电极上BH4-在不同硫脲浓度时的电化学氧化行为。实验结果表明在扫描速率40 mV/s时,硫脲存在时BH4-氧化峰比没有硫脲存在时明显增大;根据DBFC电池特征设计出等效电路(R(Q(RW))),对交流阻抗实验数据进行了拟合,结果表明,该等效电路与实际测量结果基本一致,具有较高的精确性;循环伏安和交流阻抗实验均表明,适当的硫脲可抑制DBFC阳极的析氢副反应。     

2,5—二苄基—TCNQ衍生物的合成及电化学性质的研究

合成了８种２，５－二苄基－ＴＣＮＱ衍生物（Ｖａ～ｈ），其中５种为未见文献报道的化合物。研究了这些化合物的循环伏安行为及有关电化学性质。ＵＶ／ＶＩＳ光谱研究表明，它们的电子跃迁与ＴＣＮＱ有显著不同，其电子是由苯环的π－型ＨＯＭＯ满价带跃迁到ＴＣＮＱ的π－型ＬＵＭＯ。这些化合物有形成导电的分子内授—受络合物的趋势，其电荷转移程度可由ＩＲ谱中νＣ≡Ｎ来测定，但因电荷转移较少，而且νＣ≡Ｎ值彼此非常接近，这些化合物在溶液中的行为与中性取代的ＴＣＮＱ衍生物类似。     

联苯二酚尾饰锌卟啉的合成及其光谱性质研究

报道了联苯二酚尾饰锌卟啉的合成方法,并研究了其光谱性质.结果发现:目标化合物最大荧光发射波长在650nm左右,位于可见光的红光区,表明所合成的联苯二酚尾饰锌卟啉在可见光的红光部分有较强的荧光发射,这与理想的PDT药物所具有的光学性质一致,有望成为一类优良的光敏剂.     

苯基卟啉衍生物及其锌、锰配合物的合成、光物理性能及电化学性质

为寻求更好的苯基卟啉类光电材料,以吡咯和取代苯甲醛为原料,通过改进的Alder法合成了3种苯基卟啉衍生物及其锌、锰配合物,对目标化合物进行了FT-IR、MS、XPS和元素分析等表征,并测试了化合物的紫外、荧光光谱,探讨了其光物理性能和电化学性质.结果表明：通过改进的合成方法,苯基卟啉衍生物及其锌、锰配合物合成简单、收率高且其光电性能良好.