Adsorptionsvoltammetrische Bestimmung des Cobalts und Nickels an Quecksilberfilmelektroden und in Durchflu?zellen

Zusammenfassung Die adsorptionsvoltammetrische Bestimmung des Cobalts und Nickels an einer mit einem Hg-Film überzogenen Glascarbonelektrode und in Durchflußzellen wurde untersucht. Absolute Mengen von 0,1 ng Co und 0,5 ng Ni können in einer derartigen Zelle mit großer Analysengeschwindigkeit bestimmt werden (22–25 s pro Bestimmung).

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Determination of cobalt and nickel by adsorption voltammetry at mercury film electrodes and in a flow-through cell

Summary The determination of cobalt and nickel by adsorption voltammetry at a mercury plated glassy carbon electrode and in flow-through cells has been investigated. Absolute amounts of 0.1 ng Co and 0.5 ng Ni can be determined in such cells with high speed of analysis (22–25 s per determination).

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Die Untersuchungen wurden in dankenswerter Weise durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbands der Chemischen Industrie — Fonds der Chemischen Industrie — unterstützt.     

Analytical use of modified catalytic reaction rate: Kinetic determination of traces of aminopolycarboxylic acids,nickel and zinc

Summary The inhibitory effect of EDTA (or EGTA) on the copper-catalysed oxidation of 4,4-dihydroxybenzophenone thiosemicarbazone by hydrogen peroxide has been studied. The reaction is followed spectrophotometrically at 415 nm. EDTA and EGTA at the 10^–6 M level can be determined kinetically by two methods. The accuracy and precision are about 1% and 1.5% respectively. The method can be applied to the indirect determination of nickel and zinc in the range 130–300 ng/ml with acceptable results, by an indirect kinetic method.

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Analytische Anwendung einer modifizierten katalytischen Geschwindigkeitskonstante: kinetische Bestimmung von Spuren von Aminopolycarbonsäuren, Nickel und Zink

Zusammenfassung Die hemmende Wirkung von EDTA (oder EGTA) gegenüber der kupferkatalysierten Oxydation von 4,4-Dihydroxybenzophenonthiosemicarbazon durch Wasserstoffperoxid wurde untersucht. Die Reaktion wurde bei 415 nm spektrophotometrisch verfolgt. EDTA und EGTA können in 10^–6 M Größenordnung mit zwei verschiedenen Methoden kinetisch bestimmt werden. Die Genauigkeit beträgt etwa 1% bzw. 1,5%. Das Verfahren kann zur indirekten Bestimmung von Nickel und Zink in der Größenordnung 130–300 ng/ml mit annehmbaren Ergebnissen herangezogen werden.

     

Einsatz der registrierenden Spektralphotometrie

Zusammenfassung Es wird ein spektralphotometrisches Verfahren zur gleichzeitigen Bestimmung von Cu und Ni in Eisenlegierungen mit Hilfe von Natriumdiethyldithiocarbaminat beschrieben. Nach Abtrennung des Fe und anderer störender Ionen durch Fällung mit Ammoniaten kann die Absorption des Ni-Komplexes bei 321 nm und die des Cu-Komplexes bei 429 nm gemessen werden. Die Anwendbarkeit des Verfahrens wurde für einen Massenanteilbereich von 0,01–1% Cu und 0,01–1,2% Ni geprüft; das Beersche Gesetz ist über einen Konzentrationsbereich von zwei Zehnerpotenzen erfüllt.

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Application of recording spectrophotometryII. Simultaneous determination of copper and nickel in iron and steels

Summary A simultaneously measuring spectrophotometric method is described for the determination of Cu and Ni by means of their diethyldithiocarbaminate complexes in ferrous alloys. A separation of iron and other elements which can influence the detection has to be made by ammonium hydroxide precipitation. The absorption of the Cu-complex is measured at 429 nm and that of the Ni-complex at 321 nm. The method is applicable in the range of 0.01–1 mass-% Cu and 0.01–1.2 mass-% Ni. Beer's law is obeyed in a concentration range of two orders of magnitude.

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Mit diesem Verfahren kann die photometrische Analyse von Eisenlegierungen sinnvoll beschleunigt werden.     

Zur Oxydation von Tiron mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Kobalt

Zusammenfassung Die Oxydation von Tiron mit Wasserstoffperoxid wird zur Bestimmung von Kobaltspuren nach einer integralen kinetischen Methode verwendet. Eichkurven in den Bereichen 12-1, 1,2-0,1 und kleiner als 0,12 ng Kobalt/ml werden durch Messung der Extinktion des Tiron-Oxydationsproduktes bei 336 nm nach festgelegten Reaktionsdauern von 4 min, 1 und 24 h in Abhängigkeit von der Kobaltkonzentration erhalten. Die Standardabweichungen für die drei Meßbereiche betragen 0,5, 0,04 und 0,016 ng Kobalt/ml, und die Erfassungsgrenze des Verfahrens liegt bei 0,03 ng Kobalt/ml.Zur Bestimmung von Kobaltspuren in Molybdän werden die Matrix und die störenden Spurenelemente Eisen und Nickel mit Hilfe eines stark basischen Anionenaustauschers abgetrennt. Auf diese Weise können 4,8·10^–6% Kobalt in Molybdän bestimmt werden.

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On the oxidation of tiron by hydrogen peroxide in the presence of cobaltPart 2. Catalymetric determination of cobalt traces in molybdenum

The oxidation of tiron by hydrogen peroxide is applied to the determination of trace concentrations of cobalt by means of an integral kinetic method. Calibration curves in the intervals of 12-1, 1.2-0.1 and less than 0.12 ng cobalt/ml are obtained by measuring the extinction of the oxidation product of tiron at 336 nm after fixed reaction times of 4 min, 1 and 24 h, respectively, as a function of the cobalt concentration. The corresponding standard deviations amount to 0.5, 0.04 and 0.016 ng cobalt/ml and the limit of identification (Erfassungsgrenze) of the method amounts to 0.03 ng cobalt/ml.For the determination of cobalt traces in molybdenum the matrix and the interfering trace elements iron and nickel are separated by means of a strong basic ion exchanger. In this way 4.8×10^–6% cobalt in molybdenum can be estimated.

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I. Mitteilung: diese Z. 238, 241 (1968).

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Für wertvolle Hinweise im Zusammenhang mit dieser Arbeit danke ich Herrn Dr. rer. nat. habil. H. Große-Ruyken, Sektion Chemie der Technischen Universität Dresden, sowie den Herren Dr. rer. nat. G. Ehrlich und Dr. rer. nat. H.-G. Döge, Institut für Metallphysik und Reinstmetalle. Mein Dank gilt außerdem meiner Mitarbeiterin Frau M. Borrmann.     

Komplexometrische Folgetitrationen von Eisen und Nickel sowie Kupfer und Nickel imμg-Bereich

Zusammenfassung Eine quantitative Bestimmungsmethode für Mikromengen Eisen und Nickel sowie Kupfer und Nickel, wie sie in Legierungen, Oxidgemischen und galvanischen Bädern vorkommen, wurde beschrieben. Die Metalle werden komplexometrisch mit ÄDTA und Kupferstandardlösung unter Verwendung einer kupferionensensitiven Elektrode und potentiometrischer Äquivalenzpunktindikation bestimmt. Eisen bzw. Kupfer werden direkt mit ÄDTA titriert, das Nickel dann in der gleichen Lösung durch Rücktitration des überschüssigen ÄDTA mit Kupferstandardlösung bestimmt.Die relativen Standardabweichungen der Bestimmungen liegen für Eisen bei ±(0,6 bis 1,2)%, für Kupfer bei ±(0,4 bis 0,8)% und für Nickel bei ±(0,6 bis 1,2)% jeweils für den Bereich von 800g bis 25g Metall. Unter den gewählten Bedingungen lassen sich mit dem Verfahren noch 25g Eisen, Kupfer bzw. Nickel bestimmen.

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Complexometric sequential titrations of iron and nickel as well as copper and nickel in theg range

Summary A quantitative assay method was described for microamounts of iron and nickel such as occur in alloys, oxide mixtures and galvanic baths. The metals were determined complexometrically with EDTA and standard copper solution using an electrode sensitive to copper ions and potentiometric indication of the equivalence point. Iron and copper were titrated directly with EDTA, and nickel then determined in the same solution by back-titration of the excess EDTA with standard copper solution.The relative standard deviations of the assays are ±(0.6–1.2)% for iron, at ±(0.4–0.8)% for copper, and at ±(0.6–12.2)% for nickel for the range from 800–25g metal respectively. Under the conditions chosen, 25g of iron, copper or nickel can be determined using the procedure.

     

Zur Genauigkeit flammen-atomabsorptionsspektrometrischer Hauptkomponentenbestimmungen

Zusammenfassung Die präzisions- und richtigkeitsbeeinflussenden Parameter bei Chrombestimmungen werden mittels versuchsplanender Methoden einer gemeinsamen Optimierung zugeführt und auftretende Haupt- und Wechselwirkungen in Abhängigkeit von Meßparametern, der Chromwertigkeit mit der Gesamtsalzkonzentration im Detail diskutiert. Zu den Abweichungen von der Linearität der Eichkurven erfolgen Erläuterungen. Für die Bestimmung von 50–400 g/ml Chrom mit hoher Präzision und Richtigkeit in Gegenwart von Silicium und Wolfram oder Nickel ergeben sich Empfehlungen zu den optimalen Arbeitsbedingungen. Die relative Standardabweichung der Chrombestimmung in CrSiW ist z. B. 0,0042 für den Meßprozeß bzw. 0,0072 für das gesamte Analysenverfahren.

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On the precision of flame-atomic-absorption spectrometric determinations of main components5. Optimization of precision and correctness by means of a design of experiments for determining chromium

Summary It is the purpose of this paper to minimize the random and the systematic error by means of a design of experiments. The appearance of principal actions and interactions in dependence on measuring parameters, valence of chromium and on the total salt concentration are discussed in detail. An interpretation is given for understanding the deviations of the linearity of the calibration curves. Optimal conditions are recommended for determining chromium (50–400 g/ml) in presence of silicium and tungsten (or nickel) with high precision and correctness. The RSD of the chromium determination in Cr-Si-W is, e.g., 0.0042 relating to the measuring process or 0.0072 for the total analytical procedure.

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4. Mitteilung: Fresenius Z Anal Chem (1984) 317:527–538     

Acenaphthenequinonedioxime as an analytical reagent: Determination of nickel in mixtures

Summary The titled reagent (ANDO) has been used as a reagent for gravimetric determination of nickel and for its separation from common cations and anions. Nickel (II) precipitates quantitatively by ANDO within the pH range 6.8–8.4. After drying the precipitate at 110°, its composition corresponds to the formula Ni(C₁₂H₇O₂N₂)₂. Many commonly associated ions, except Fe(III), Co(II) and Cu(II), do not interfere. Solvent-extraction techniques have been utilized to separate Cu(II) and Co (II) from the binary mixture. For masking Fe(III) excess citrate ion has been used. Elemental analysis confirms 12 metal-ligand ratio. The complex is approximately diamagnetic ( _eff=0.95 B. M.) and gives typical d-d spectral bands as generally observed in square planar complexes involving d⁸ electronic configuration. Electronic spectra of the metal chelate in pyridine are discussed and results of thermo gravimetric analysis are also presented. I. R. and far I. R. spectral analysis indicate the involvement of strong hydrogen bridges and metal-nitrogen bond.

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Acenaphthenchinondioxim als analytisches Reagens: Bestimmung von Nickel in Gemischen

Zusammenfassung Acenaphthenchinondioxim (ANDO) wurde für die gravimetrische Bestimmung von Nickel und für dessen Trennung von üblichen Kationen und Anionen verwendet. Ni(II) wird mit diesem Reagens quantitativ ausgefällt innerhalb des pH-Bereiches 6,8–8,4. Getrocknet bei 110° entspricht der Niederschlag der Zusammensetzung Ni(C₁₃H₇O₂N₂)₂. Viele üblicherweise anwesende Ionen, ausgenommen Fe(III), Co(II) und Cu(II), stören nicht. Die beiden letztgenannten lassen sich durch Extraktionen abtrennen, Fe(III) wird mit Citrat maskiert. Das Metall-Ligand-Verhältnis beträgt 12. Die Komplexverbindung ist nahezu diamagnetisch ( _eff=0,95 B. M.) und gibt typische d-d-Spektralbanden, wie sie üblicherweise von planar-quadratischen Komplexen mit d⁸-Elektronenkonfiguration gezeigt werden. Die Elektronenspektren des Metallchelates in Pyridin wurden diskutiert und die Ergebnisse der thermogravimetrischen Untersuchung angeführt. IR- und ferne IR-Analyse weisen auf die Anwesenheit starker Wasserstoffbrücken und auf eine Metall-Stickstoff-Bindung hin.

     

2,5-Dihydroxyacetophenone oxime as an analytical reagent for the amperometric determination of copper,palladium, and nickel

Summary Copper, palladium and nickel can be titrated amperometrically with 2,5-dihydroxyacetophenone oxime at –0.15, –0.4 and, –1.2 V vs. S. C. E. respectively, the optimum p_H values being 4.6, 4.0, and 9.0. Alkali and alkaline earth metals, Al, Bi, Cd, Co, Cr. Fe(II), Hg, Mn, Ni, Pb, Th, Zn, UO, W, and Zr do not interfere with the estimation of copper and palladium. The interferences due to the presence of silver and iron(III) can be eliminated by adding excess of KCl and KF respectively. Most heavy metals interfere with the estimation of nickel and should be eliminated before titration.

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Zusammenfassung Kupfer, Palladium und Nickel können mit 2,5-Dihydroxyaeetophenonoxim bei –0,15, –0,4 bzw. –1,2 V gegen eine gesättigte Kalomelelektrode amperometrisch titriert werden, wobei man das p_H am besten auf 4,6, 4,0 bzw. 9,0 hält. Alkalimetalle, Erdalkalien, Al, Bi, Cd, Co, Cr, Fe(II), Hg, Mn, Ni, Pb, Th, Zn, UO₂, W und Zr stören die Bestimmung des Kupfers und des Palladiums. Silber und Eisen können mit Kaliumchlorid gefällt bzw. mit Kaliumfluorid maskiert werden. Die meisten Schwermetalle stören die Nickelbestimmung und müssen daher vor der Titration entfernt werden.

     

Kontinuierliche Gegenstromionophorese zur Trennung sehr ?hnlicher Gemischtligandkomplexionen

Zusammenfassung Das neue Verfahren der zweidimensionalen, trägerfreien Gegenstromionophorese und die beschriebene Apparatur gestatten die kontinuierliche Trennung von Ionen sehr ähnlicher Beweglichkeit (u>1%). Die Einstellung des stationären Zustands, seine Steuerung und die damit verbundene ionenfocussierende Wirkung werden erklärt. Die präparative Isolierung von Gemischtligandkomplexionen des Typs [IrCl_xBr_6–x]^2– (x=0–6) demonstriert die hohe Trennleistung. — Störungen des Trennprozesses durch Schwankungen der Feldstärke, der Gegenstromgeschwindigkeit und durch elektrokinetische Vorgänge in den Diaphragmen werden kritisch diskutiert.

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Separation of very similar mixed-ligand complexes by continuous countercurrent ionophoresis

The new method of two-dimensional carrier-free countercurrent ionophoresis and the apparatus described permit the continuous separation of ions of very similar mobility (u>1%). The establishement of the stationary state, its control and the ion-focusing effect involved are explained. The high separation efficiency is demonstrated by the preparative isolation of mixed-ligand complex ions of the type [IrCl_xBr_6–x]^2– (x=0–6). Disturbances of the separation process by fluctuations of the field strength or the countercurrent velocity and electrokinetic processes in the diaphragms are discussed.

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Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft für die Bereitstellung von Geräten und Sachmitteln.     

Determination of germanium by hydride generation with reducing tube followed by graphite furnace atomic absorption spectrometry using CH4/Ar as sweeper gas

Summary A sensitive method for the hydride generation and graphite tube furnace atomic absorption spectrometric measurements with a reducing tube using mixed gas (CH₄ 10% + Ar 90%) as sweeper gas has been developed for the determination of germanium. Germanium hydrides were generated in a horizontal glass tube, in which a pellet of NaBH₄ was placed. 0.61/min of sweeper gas flow rate, 2,700° C of atomization temperature and 2.5–3 M of acidity range were the best experimental conditions. The strong supression of the germanium signal by Ni and Co was effectively eliminated with 1,10-phenanthroline and thiosemicarbazide was comparatively effective for Au. The reducing tube used in this technique is extremely simple and can be connected to all the types of graphite furnaces. A detection limit of 2 ng was obtained with a precision of 3–4%

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Germaniumbestimmung durch Hydriderzeugung im Reduktionsrohr und nachfolgende Graphitofen-AAS mit CH₄/Ar als Spülgas

Zusammenfassung Bei dem beschriebenen Verfahren werden die Hydride in einem horizontalen Glasrohr erzeugt, das eine NaBH₄-Perle enthält. Als optimale experimentelle Bedingungen ergaben sich: Spülgas (0,61/min) aus 10% CH₄ und 90% Ar, Atomisierungstemperatur 2700° C, 2,5–3 M Säure. Die starke Beeinflussung des Ge-Signals durch Ni und Co wurde mit Hilfe von 1,10-Phenanthrolin eliminiert, die Störung durch Au mit Hilfe von Thiosemicarbazid. Das verwendete Reduktionsrohr ist sehr einfach und kann für alle Arten von Graphitöfen benutzt werden. Die Nachweisgrenze beträgt 2 ng, die Reproduzierbarkeit 3–4%.

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Paper read at the Meeting of the Japan Society for Analytical Chemistry, June 1982