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采用现代价键理论之一的键表酉群方法, 结合Pauling的共振理论, 建议了一个选择重要价键结构的方案. 该方案能获得可靠直观的化学反应成键图象. 对异构化反应HNC---HCN进行了成键特征的价键理论研究, 在从头算水平上解释了一些重要的成键特征, 如HCN比HNC稳定, 反应中CN键先伸长后缩短及反应中只有H迁移变化, CN键始终未断裂等. 计算结果表明, 只需少量价键结构就可对此异构化反应给出直观清晰的物理图象. 相似文献
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价键理论的不变式方法的新算法吴玮,莫亦荣,张乾二(厦门大学化学系,厦门,361005)关键词价键理论,群论,不变式近年来,我们提出了闭壳层的价键(VB)计算的不变式(或称正行列式)方法[1,2].将置换群SN对VB结构的对称子群Q进行陪集分解。每一个... 相似文献
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近 2 0年来 ,从头计算水平的价键 (VB)方法得到了人们的重视 ,并广泛应用于化学反应等问题的研究[1~ 5] ,然而目前价键理论的计算方法仍然很不完善 .用 VBSCF方法进行计算虽然比较简单 ,能正确地描述化学反应的形成机理 ,但数值结果不理想 ;而用 BOVB方法[4 ] 进行计算虽然可以得到较好的计算结果 ,但存在收敛困难等问题 .分子轨道理论中的组态相互作用是一种简单直接的电子相关能计算方法 ,显然这一方法可以应用于价键方法中 .然而与分子轨道理论方法不同 ,在价键方法中 ,无法直接得到空轨道 ,此外如何选取激发价键函数使得计算结果… 相似文献
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HCN(HNC)与NH3, H2O和HF分子间相互作用的理论研究 总被引:1,自引:0,他引:1
在MP2/aug-cc-pVTZ水平上, 对HCN(HNC)与NH3, H2O和HF分子间可能存在的氢键型复合物进行了全自由度能量梯度优化, 通过在相同水平上的频率验证分析发现了稳定的分子间相互作用形式是HCN(HNC)作为质子供体或作为质子受体形成的复合物. 基组重叠误差对总相互作用能的影响均小于3.34 kJ/mol. 通过自然键轨道(NBO)分析, 研究了单体和复合物中的原子电荷和电荷转移对分子间相互作用的影响. 对称性匹配微扰理论(SAPT, Symmetry Adapted Perturbation Theory)能量分解结果表明, 在分子间相互作用中, 静电作用与诱导作用占主导地位, 而诱导作用与复合物的电荷转移之间具有良好的正相关性. 相似文献
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就如何准确把握课标和教材的内容,结合氧气结构的教学案例探讨了价键法不能解释氧气具有顺磁性的特性,认为氧气的分子结构应该用分子轨道理论描述,中学教学不宜要求学生用电子配对法写出氧气的电子式和结构式;提出教学要加强本体性知识和发展性知识的研修,准确把握新课标要求正确使用课程资源的建议。 相似文献
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根据镧系元素络合物的晶体结构数据确定了单价键长R0的镧系收缩效应,并对已有的键价参数进行了系统的修订.建立了Ln-O键的R0对原子序数N在普适参数B=0.037 nm下的线性方程R0(nm)=0.2879-0.00132N.用不同参数进行键价和的计算并对结果进行了对比和讨论,最后展望了相关研究的前景. 相似文献
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编写了普适性的多键表自洽场程序,该程序能对单电子轨道展开系数和键表系数同时优化,其中单电子轨道的展开空间可任意定义,实际计算建议采用“杂化”轨道形式,即每个单电子轨道只对一个原子的基函数展开。对H2、Li2及HLi采用不同基组进行计算,结果表明用3个键表自洽计算所得能量与MP2结果相近,且我们的计算对键的共价性和离子性分析非常直观。 相似文献
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原子簇化合物的键价分析 总被引:3,自引:0,他引:3
根据原子簇化合物骨架的价电子结构及与配位体成键的性质,在确定原子簇骨架中存在的空轨道或孤对电子轨道数目后,按骨架价电子数目在骨架价成键轨道中的具体分配,推导了原子簇骨架的总键价数。再结合分子的几何构型,可以估计骨架中相邻原子间的成键情况。 相似文献
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应用价键理论研究直链烷烃体系的电子转移过程, 直接计算得到的耦合能与实验值以及其它的理论计算结果一致. 对于阳离子系列, BOVB方法和VBCIS方法都给出了与实验相符的计算结果, 但对于阴离子系列, VBCIS方法的β值基本一致, 而BOVB方法的β值较大. 计算结果表明, 价键理论可以应用于电子转移的理论研究, 而VBCIS方法是研究电子转移问题的一种合适的价键计算方法. 相似文献
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对富勒烯的价π轨道成键和无π轨道自由基进行了理论研究,得到内接和外接一种和多种金属富勒烯的各种可能对称性和结构,除了C60(Ih),C34(C3v)和C28(Td)外,我们还研究了C33(C3),C56(Td)和C68(Td)。这样的价键观点将为分子轨道计算以及分子构件配置的相反观点提供新的见解。 相似文献
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