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多波长线性回归荧光法同时测定苯酚,间苯二酚和间苯三酚 总被引:4,自引:0,他引:4
酚类物质是环保、卫生、医药、食品等行业分析的重要指标,通常只能测定酚的总量[1~3],最小二乘法[4]、卡尔曼滤波法[5]虽能同时测定各量,但需要用计算机解谱,且只进行了苯酚和间苯二酚两组分的测定.对于结构相似的苯酚、间苯二酚和间苯三酚三组分混合体系... 相似文献
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在多相催化反应中,自ZO多年前第一次在实验中观察到反应的振荡现象以来,现已发现在许多催化反应中都存在振荡现象山.N。O分解是一个振荡反应问.我们在用MonteCarloMC)方法研究N20分解反应机理时,曾发现反应速率和表面覆盖度在一定条件下都会出现振荡现象*.非统性理论的研究表明,体系内部只要存在非线性的相互作用就可能表现出一些复杂的动力学行为,如振荡和混饨等.N。O分解反应中的振荡行为,也是由于体系内部非线性相互作用的结果·本文用非线性动力学的方法研究N。O分解反应中表面氧覆盖度的振荡行为,发现振荡在一定条… 相似文献
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在电磁搅拌式高压反应釜中研究了顺酐在负载型镍钼催化剂上高压液相加氢本征动力学。建立了顺酐加氢的反应网络,考察了反应温度、氢气压力对反应速率的影响,用线性或非线性最小二乘法求取了动力学参数,得到了动力学模型。模型验证表明,模型对实验数据的拟合是有效的。 相似文献
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径向基函数网络在近红外人体无创伤血糖浓度检测基础研究中的应用 总被引:3,自引:3,他引:3
在近红外无创伤血糖浓度检测的基础研究中,对于多组分的混合物的分析,常因光谱与样品浓度之间呈现非线性响应,使得基于线性模型的校正方法失效。本文讨论了非线性校正方法径向基函数神经网络( RBFN )的有效性,并与线性校正方法中的主成分分析和偏最小二乘法作了对比研究。验证实验所用样品为①葡萄糖水溶液②包含牛血红蛋白和白蛋白的葡萄糖水溶液,结果表明:在①实验中PLS模型和RBFN预测标准偏差分别为8.2、8.9;在②实验中分别为15.6、8.8。可见在样品组分增多时,RBFN算法较线性PLS方法建立的模型预测能力强。 相似文献
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回归分析在生产和科研工作中有着广泛的应用。本文着重介绍一元线性回归分析法在分析测试中的应用。一元线性回归分析与最小二乘法原理 相似文献
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有机小分子电极氧化过程中的振荡现象已作为非线性电极过程复杂体系动力学的一个典型实验进行了研究[1,2].Shel等报道了有机小分子电极氧化循环伏安曲线的振荡[3~5],表面上吸附物质或膜的生成与消耗是导致振荡乃至混沌行为发生的原因.在低NaOH浓度时... 相似文献
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偶氮染料吸附和光催化氧化动力学 总被引:32,自引:0,他引:32
以甲基橙和酸性大红两种偶氮染料为模拟污染有机物,对它们的暗吸附和光催化氧化行为进行研究.实验结果表明,两种偶氮染料的吸附受溶液酸碱度影响很大,酸性(pH=3)条件下,两种染料吸附量都很大,酸性大红吸附量更大;近中性(pH≈6)时两种染料的吸附显著减少;碱性(pH=9)条件下两种染料不发生吸附.光催化反应结果显示,碱性条件或酸性条件下两种染料降解速度都很快.说明在不同酸碱度条件下,光催化反应按不同机理进行.酸性条件下,反应在催化剂表面进行,在碱性介质中,光催化氧化在溶液中进行.提出了一个碱性条件下的动力学方程,经过进一步简化,可以得到表观一级方程,形式上和准一级L-H方程十分相似,但其含义不同. 相似文献
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丁烯-1异构化复杂反应动力学 总被引:1,自引:0,他引:1
MoBiP1:8/SiO2催化剂的X衍射实验证实存在BiPO4物相,用吸附指示剂正丁胺滴定法测定了催化剂显中等强度酸性。催化剂上吸附吡啶的红外光谱实验证实催化剂存在质子酸和Lewis酸中心。用脉冲法测定了丁烯-1及丁烯-2的吸附热。 相似文献
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用浸渍法制备CeO2/SiO2催化剂.催化剂灼烧温度在300-500℃时2-丁烯异构化活性保持一常数;600℃灼烧时活性下降,活载比在1/32-1/5范围内,随活载比增加催化剂活性呈线性增加.在2-丁烯分压较低时,t-2-丁烯及c-2-丁烯异构成1-丁烯的反应级数接近于一级.1-丁烯分压较大时1-丁烯异构成t-2-丁烯及c-2-丁烯的动力学服从于反应物、反应产物吸附的L-H动力学方程.用正交设计法估计动力学参数.1-丁烯、t-2-丁烯及c-2-丁烯吸附热的估计值与脉冲法测定值一致. 相似文献
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G. B. Sergeev V. V. Smirnov T. N. Rostovshchikova N. V. Komissarova E. L. Indoleva 《Theoretical and Experimental Chemistry》1987,23(1):32-38
Complex formation between 2-methyl-2-butene and hydrogen halides (HX, X=Cl, Br) and the hydrohalogenation reaction was studied in the solid phase in the range of 80–150°K by IR spectroscopy. It was shown that 2-methyl-2-butene forms 11 and 12 complexes with HX. The hydrohalogenation reaction is realized by rearrangement of the 12 complex into a complex of the hydrohalogenation product with HX. The kinetics of the transformation depend on the ratio of the reagents. With an excess of the olefin the reaction is described by a kinetic equation of first order with respect to the complex of the initial reagents up to 60–80% conversion; with an excess of HX it is described by an equation of polychronous kinetics. The effective activation energy of the solid-phase halogenation of 2-methyl-2-butene is not greater than 20 kJ/mole. A molecular mechanism of addition to olefins in the solid phase is examined.Translated from Teoreticheskaya i Éksperimental'naya Khimiya, Vol. 23, No. 1, pp. 34–40, January–February, 1987. 相似文献
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The kinetics of the gas phase elimination of 2-bromo-2-butene were determined in a static system over the temperature range of 340–380°C and pressure range of 37–134 torr. The reaction in seasoned vessels, even in the presence of a free radical inhibitor, is catalyzed by hydrogen bromide. Under maximum catalysis of HBr, the kinetics were found to be of order 1.0. The reaction, when maximally catalyzed with HBr, appears to undergo a molecular elimination of HBr which follows first-order kinetics. The products are 1,2-butadiene and hydrogen bromide. The rate coefficients. under maximum catalysis, are given by the Arrhenius equation log ??1(s?1) = (13.57 ± 0.56) ? (200.4 ± 6.8) kJ mol?1 (2.303RT)?1. The catalyzed pyrolysis of 2-bromo-2-butene appears to proceed through a six-membered cyclic transition-state type of mechanism. 相似文献
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The kinetics of oxidation of ethene, propene, and 1-butene with Fe(III) aqua ions to the corresponding carbonyl compounds in the presence of the 1% Pd/ZrO2/SO4 precatalyst in aqueous perchloric acid at 40–80°C was studied. The oxidation rate increases in the order C2H4 < C4H8 < C3H6 and with increasing catalyst weight and in the acid and Fe(III) concentrations; it is independent of the olefin pressure. The ethene oxidation rate is described by the Michaelis-Menten equation. In the case of 1-butene, the reaction is accompanied by migration of the double bond with the formation of 2-butene. 相似文献