由硅酸酯合成单分散二氧化硅中碳的化学形态

单分散二氧化硅是指尺寸分布十分狭窄的二氧化硅颗粒．单分散颗粒在科学研究及工业应用中得到了广泛的应用［1］．单分散二氧化硅由正硅酸有机酯在氨催化下于醇溶液中水解缩合得到．硅酸酯的水解和缩合反应可用如下反应描述．总的反应式为：nSi（OR）4＋2nH20→nSiO2＋4nROH1956年Kolbe［2］发现正硅酸乙酯（TEOS）在碱催化下于乙醇溶剂中水解反应有时会形成均一颗粒二氧化硅以来，许多学者对这一反应体系进行了较为广泛的研究，提出了双分子缩合成核机理、单分子叠加生长机理、表面反应控制生长机理、扩散控制生长机理和微晶核团聚生…     

由硅溶胶生长单分散颗粒的研究

针对现行单分散二氧化硅颗粒制备方法的粒径预见性差、步骤繁琐、收率低等问题，研究了一种用硅溶胶作为种子，在氨、水和乙醇的混合溶液中通过水解正硅酸乙酯（TEOS）生长出单分散颗粒的简便方法．该方法仅在初始的悬浮液中滴加TEOS即可使种子正常生长，无须补充氨水以修正体系浓度的变化．最终的分散相浓度可达10％（质量分数）．可选择生长的粒径范围在1微米以内并可精确控制．所得颗粒粒径分布偏差优于Stber方法．讨论了种子数密度、生长环境和TEOS滴加速度对生长最终颗粒粒径分布偏差的影响     

TS-1分子筛的合成Ⅰ.29Si和1H NMR研究正硅酸乙酯的水解

利用29Si和1H NMR方法研究了TS-1分子筛合成过程中正硅酸乙酯(TEOS)的水解行为.1H NMR结果表明,TEOS在四丙基氢氧化铵(TPAOH)溶液中的水解速度快于在四乙基氢氧化铵(TEAOH)中的水解速度.TEOS水解后的29Si NMR谱显示,TEOS在TPAOH中水解产生的聚合硅酸根物种的分布与在TEAOH中的类似,都存在着单体、二聚、三聚及环聚等硅酸根物种的平衡,但TEOS-TEAOH体系中低聚硅酸根物种的浓度明显大于TEOS-TPAOH中的浓度.向水解后的样品中添加水,可促使多聚硅酸根物种转化为低聚物种.大量异丙醇的加入将导致单聚和二聚硅酸根物种的高聚.钛酸四丁酯加入到TEOS-TPAOH水解体系中得到的29Si NMR结果明显不同于TEOS-TEAOH水解体系.     

反相微乳液法制备纳米SiO2的研究

在壬基酚聚氧乙烯5醚(NP-5)/环己烷/氨水的反相微乳液体系中，进行正硅酸乙酯(TEOS)的水解、缩合反应，得到粒径在30～50 nm的单分散纳米SiO₂胶体。红外光谱法(FTIR)及透射电子显微镜(TEM)观察证明了纳米SiO₂粒子的生成。反相微乳液体系相图的研究表明，水相为氨水比纯水有较窄的W/O型微乳区。氨水微乳液是碱催化TEOS水解、缩合制备纳米SiO₂粒子的适宜体系。当体系中TEOS的浓度增大时，粒子的粒径随之增大。降低NP-5     

单分散二氧化硅球形颗粒的制备与形成机理

在醇水混合溶剂中以氨作催化剂，正硅酸乙酯为硅源，通过溶胶—凝胶工艺制 备单分散二氧化硅球形颗粒，通过透视电镜进行研究各种反应条件如溶剂类型、氨 和水的浓度、水解温度等对二氧化硅的颗粒大小和形貌的影响．结果显示：以甲醇 和乙醇为溶剂可以形成单分散的二氧化硅球形颗粒，以丙醇和丁醇为溶剂，二氧化 硅球形颗粒容易聚集；在其它条件不变的情况下，球形颗粒的粒径随水和硅源的浓 度增加而增大；而且水解温度的升高，生成的颗粒粒径也逐渐增大，仔细研究和讨 论了二氧化硅颗粒在不同反应条件下的形成机理．     

根霉菌为模板矿化合成纳米结构SiO2材料的研究

在人工培养条件下,以真核生物细胞根霉菌为模板,以正硅酸乙酯(TEOS)作为硅源进行了生物矿化实验,并采用TEM、SEM、FTIR、EDX、TGA等手段对实验结果进行了表征。结果表明,TEOS/培养基浓度为80mg/L时,矿化合成了一种厚度为5nm的管状SiO2纳米结构材料。本实验为利用生物细胞模板合成介观尺寸有序的SiO2纳米结构材料提供了技术基础。     

单分散酸性纳米二氧化硅的合成新方法

非极性有机溶剂中,乙酸和醇在没有酸性催化剂的情况下发生酯化反应,酯化生成的水水解TEOS(硅酸乙酯)合成单分散酸性纳米二氧化硅,粒径从数十纳米到数百纳米。TEM研究表明,溶剂的极性影响二氧化硅的形态,只有在非极性溶剂中才可以得到球形粒子,醇的种类和TEOS的浓度影响粒子的大小和粒径分布,利用FTIR和GC对TEOS的水解和二氧化硅形成过程进行研究。同时,文中提出了有机相在TEOS的酯化水水解、晶核的形成和生长的过程模型。     

Cu－HMS分子筛的合成条件及其催化性能

 以十二胺（DDA）为模板剂，正硅酸乙酯（TEOS）为硅源，在中性介质中于室温条件下合成了含Cu的中孔杂原子分子筛Cu－HMS．在85℃及常压下，以异丙苯氧化（O2为氧化剂）为探针反应考察了Cu源、Cu／Si摩尔比、DDA／TEOS摩尔比和晶化时间等合成条件对分子筛催化氧化性能的影响．实验结果发现，在Cu／Si摩尔比为0．02～0．03，DDA／TEOS摩尔比为0．1～0．3，晶化时间为1h以上，Cu源为Cu（NO3）2的条件下得到的Cu－HMS分子筛催化活性最高．用XRD，29SiMASNMR，FT－IR，低温N2吸附和原子发射光谱（ICP）等手段对催化活性最高的分子筛样品的结构及表面性质进行了表征，证明该分子筛具有典型的HMS结构，同时发现Cu元素已进入分子筛骨架结构．     

悬浮聚合法制备单分散聚硅氧烷微球

采用悬浮聚合法以正硅酸乙酯(TEOS)和甲基三甲氧基硅烷(MTMS)为主要原材料,制备球形度良好的单分散聚硅氧烷微球。并同时研究了反应体系中反应条件对微球粒径大小及其分布的影响。通过扫描电镜(SEM)、动态光散射(DLS)和红外光谱(FT-IR)等分析手段分别对微球的形貌、分布和结构等进行了表征。确定最优的反应条件为:同时满足温度为40℃且氨水浓度为0.01%时,微球呈球形度良好的单分散状态。     

二氧化硅溶胶的形成与硅胶膜性能

采取溶胶-凝胶成膜技术,以正硅酸乙酯(TEOS)为原料,分别以水为溶剂NH3催化、乙醇为溶剂HCl催化和冰醋酸为溶剂各自制备出粒状结构、簇状结构和网状结构的二氧化硅溶胶,丙三醇作为添加剂与TEOS水解中间体以氢键结合控制二氧化硅溶胶形态,聚乙烯醇(PVA)与二氧化硅溶胶形成有机/无机互穿网络结构,易于成膜。热处理能使二氧化硅凝胶薄膜中的添加剂逸出并形成疏松结构,塑性形变使硅胶薄膜形成多孔、疏松、致密结构二氧化硅薄膜。实验表明,催化剂和溶剂效应直接影响着二氧化硅溶胶微观结构,从而影响着所形成的硅胶薄膜的微结构。多孔硅胶膜的平衡吸湿量是致密硅胶薄膜的3倍;而疏松结构的硅胶薄膜的吸湿量高于多孔硅胶薄膜的吸湿量,且其吸附速率明显大于多孔硅胶薄膜的吸附速率。     

In Situ Monitoring of the Generation of Monodisperse Silica Particles during the Hydrolysis of Tetraethyl Orthosilicate with Piezoelectric Quartz Crystal Impedance Analyzer

The piezoelectric quartz crystal(PQC)impedance analyzer was used to monitor in situ the generation of monodisperse silica particles during the hydrolysis of tetraethyl orthosilicate (TEOS) and their adsorption onto and Au electrode in alcohol solutions containing water(6-15mol/L)and ammonia(0.2-2.0 mol/L).The equivalent circuit parameters,the resonance frequencies and the half-peak width values of the conductance spectra of the PQC resonance were obtained.The resonant frequency decreased notably while the motional resistance changed very slightly(within 1Ω during the hydrolysis reaction,suggesting that the mass effect dominated the adsorption of generated monodisperse silica particles on the gold electrode in this system.Changes in f0 indicated that the ammonia concentration affected the hydrolytic reaction obviously,and the influence of water concentration on the reaction was small while the water was significantly excessive.Kinetics of monodisperse silica particle adsorption occurring at the electrode i solution interface was analyzed using a first-order reaction scheme.In addition,the electrolyte-induced precipitation of the monodisperse silica of adsorbed particles per area and the converge of monodisperse silica particles were obtained from scanning electron nicroscope(SEM)observations.     

SDS和CTAB水溶中胶束扩散系数及第一、第二CMC测定

在无探针条件下用循环伏安法测定了不同形状SDS和CTAB胶束的扩散系数，进而得到第一CMC和第二CMC（SDS：第一CMC和第二CMC分别为8．0×10－3和5．6×10－2mol·L-1;CTAB：第一CMC和第二CMC分别为8．9×10－4和2．1×10－2mol·L－1）．此法为表面活性剂体系物理化学性质的研究，特别是为第二CMC测定提供了一个新的研究方法．     

阳离子表面活性剂存在下卟啉聚集的光谱研究

报导在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵（CTMAB）存在下mcso-四（对-磺基苯基）卟啉（TPPS_4）发生聚集的电子吸收光谱、荧光光谱和共振光散射光谱特性．结果表明：CTMAB低于1．0×10~(－5)mol·L~(-1)时TPPS_4发生J-型聚集，形成一种交错卡迭式二聚体。在1．0×10~(－5)～1.0×10~(－4)mol·L~(－1)时，J-型聚集产物仍然存在，但TPPS_4的Soret蜂蓝移．如果CTMAB浓度高于1．0×10~（-4）mol·L~（-1），J-型聚集产物消失，出现游离碱卟啉的D_(2h)。吸收特征．相对于水介质，游离碱卟啉的Soret带在CTMAB胶束中红移．     

全钒液流电池高浓度下V(IV)/V(V)的电极过程研究

采用循环伏安、低速线性扫描和阻抗技术, 以石墨为电极, 研究了V(IV)/V(V)在较高浓度下的电极过程. 结果表明, 采用2.0 mol•L-1 的V(IV)溶液时, H2SO4浓度低于2 mol•L-1, V(IV)/V(V)反应极化大, 可逆性差, 表现为电化学和扩散混合控制; H2SO4浓度增至2 mol•L-1以上, V(IV)/V(V)反应的可逆性提高, 转为扩散控制, 且增加H2SO4浓度有利于阻抗的降低; 但H2SO4浓度超过3 mol•L-1, 溶液的粘度和传质阻力大, 阻抗反而增大. 在3 mol•L-1的H2SO4中, 随着V(IV)浓度的增加, 体系的可逆性和动力学改善, 阻抗减小; 但V(IV)浓度超过2.0 mol•L-1, 较高的溶液粘度导致溶液的传质阻力迅速增加, V(IV)/ V(V)的电化学性能衰减, 阻抗增大. 因此, 综合考虑电极反应动力学和电池的能量密度两因素, V(IV)溶液的最佳浓度为1.5～2.0 mol•L-1, H2SO4浓度为3 mol•L-1.     

超临界干燥法制备Fe2O3-SiO2气凝胶

以正硅酸乙酯（TEOS）和硝酸铁为原料,采用溶胶-凝胶法和超临界干燥工艺制备了Fe2O3-SiO2气凝胶,研究了Fe2O3-SiO2醇凝胶的形成条件的影响,并对所得气凝胶样品结构特性进行了初步表征．所得气凝胶样品是由直径约8nm的胶体粒子构成的低密度、高孔隙率的块状非晶固态材料．     

双水相气浮浮选光度法分离/测定废水中痕量土霉素

利用自制的浮选装置,选择四氢呋喃作溶剂,氯化钠作分相剂,NaOH溶液调节酸度,将Zn(II)与OTC形成的疏水性缔合物浮选至有机相,浮选完毕后经分光光度法分析,方法线性回归方程为A=2.038×105c(mol/L)+0.005,相关系数r=0.9996,线性范围：1.1×10-7~9.7×10-5 mol/L;检出限7.36×10-8 mol/L;回收率99.8~100.4%;表观摩尔吸光系数ε=2.038×105 L/(mol•cm),适用于废水中痕量土霉素的分离/富集及分析测定。     

用磷酸二异辛酯/正辛醇反胶束从面包酵母粗提液中萃取谷胱甘肽

采用磷酸二异辛酯（P204）/正辛醇反胶束液从面包酵母粗提液中萃取还原型谷胱甘肽(GSH),研究了各种因素对萃取率的影响以及水相pH值和P204浓度与GSH萃取率关系的数学模型。正交实验确定,GSH的最佳萃取条件是水相pH值2.0,K+浓度0.1 mol•L-1,萃取时间15 min,P204浓度0.16 mol•L-1,GSH单次的萃取率为33.1%,2次萃取率达到49.7%。     

The interaction of dibutyltin dilaureate with tetraethyl orthosilicate in sol-gel systems

Sols composed of dibutyltin dilaureate (DTL) and tetraethyl orthosilicate (TEOS) were prepared using a mixture of methyl ethyl ketone (MEK) and acetone as the solvent in order to study the interaction between the oligomeric Sn and Si species. The hydrolysis molar ratio r (r=nH₂O/nM (M: Si, Sn or Si+Sn) was 2. The use of an acid or basic catalyst was avoided, as the sols are intended to be used in the formulation of potential stone consolidants. The sols were studied by several spectroscopic techniques including Small Angle X-ray Scattering (SAXS), ²⁹Si and ¹¹⁹Sn NMR, Fourier Transform Infrared (FTIR) spectroscopy and X-ray diffraction (XRD). According to the spectroscopic results the lauric acid produced by the hydrolysis of DTL modifies the condensation path of the Si species, leading to the formation of two types of oligomeric chains: linear swollen and multiparticle diffusion-limited aggregates, depending on the molar ratio Sn/Si. The ²⁹Si NMR results indicated that the hydrolysis of DTL catalizes the condensation of the Si species, giving as a result higher condensation extents of the Si species in the Sn-Si sols compared to a pure Si sol. Based on the Radial Distribution functions (RDF) and the FTIR results, heterocondensation occurred.     

紫色酸性磷酸酯酶模型化合物水解ATP的研究

紫色酸性磷酸酯酶（PAPS）是含铁的糖蛋白，能够从植物和动物体内分离出来，在微酸性条件下，能催化水解磷酸酯阻］，该类酶具双核铁中心活性部位，每个蛋白有两个铁原子，两个铁原子以ellelll形式存在时，具有催化活性·近年来，人们对研究磷酸酯水解酶感兴趣，是因为这个课题     

贮氢合金表面处理改善Ni/MH电池1C充放电性能

研究了贮氨合金两种表面化学处理方法对MH电极活化性能及Ni／MH电池IC充放电性能的影响：第一种处理方法是贮氢合金在6th。l·L－’KOH溶液中80T处理sh，第二种处理方法是在含有0．04mol·L－‘KBH4的6mol·L’‘KOH溶液中80t处理sh．通过MH电极的放电容量、充放电过程中电极极化和电化学阻抗谱测试评价了上述化学处理对电极活化性能的影响．电子探针表面分析表明化学处理后贮氢合金表面由于铝元素的优先溶解形成一层具有较高电催化活性的富镍表面层，它是改善电极活化性能的主要原因·以处理的贮氨合金为负极材料的Ni／MH电池具有较高IC充放电循环寿命和1．ZV以上放电容量．