取代苯乙烯基吡嗪光物理行为的研究

合成了一系列带有不同推、拉电子能力的取代苯乙烯基吡嗪化合物，测定了它们在不同极性、不同粘度介质条件下的吸收光谱和发射光谱．结果表明，异构化和邻近效应是导致该类化合物荧光量子产率较低的主要原因，而取代基的性质对它们的发光行为以及光异构化行为均有很大影响     

取代苯乙烯基吡嗪光物理行为的研究

合成了一系列带有不同推，拉电子能力的取代本乙烯基吡嗪化合物，测定了它们在不同极性，不同粘度介质条件下的吸收光谱和发射光谱，结果表明，异构化和邻近效果导致该类化合物荧光量子产率较低的主要原因，而取代基的性质对它们的发光行为以及光异构化行为均有很大影响。     

结构受阻的取代的苯乙烯基吡嗪衍生物作为荧光探针的研究

本工作合成了两种旋转受阻取代的苯乙烯基吡嗪衍生物。详细研究了环境温度、极性和粘度对其光物理及发光行为的影响。结果表明两化合物在基态时可能存在着"平面构象与扭曲构象"间的平衡, 环境的温度、极性和粘度对于化合物存在的构象有很大影响。扭曲构象为较好的发光构象。分子受激后, 平面构象可经旋转松弛到扭曲构象。两化合物的荧光量子产率在室温条件下基本不随溶剂极性变化而变, 仅与溶剂粘度有关, 利用该性质可建议其作为一种有效的粘度荧光探针。     

2，4，6－三苯基氧鎓盐分子内旋转受阻对其发光行为的影响

研究了４－位苯基取代基旋转受阻和旋转自由的２，４，６－三苯基氧盐的光物理性质。实验结果表明，当４－位苯基取代基旋转受阻时，氧盐化合物在激发态时引起的分子内极化程度比４－位取代基旋转自由的氧盐化合物大，即在激发态时旋转受阻氧盐化合物发生的分子内电荷转移能力较强；４－位取代基旋转自由的化合物的荧光量子产率随溶剂粘度的增大而有所增大，但旋转受阻化合物在相同的条件下则出现相反的结果。实验结果还表明，４－位取代苯基旋转受阻对化合物的荧光发射不利。     

5位芘取代的三芳基吡唑啉化合物的光物理行为

合成了化合物 1 ,3 二苯基 5 ( 1 芘基 ) 2 吡唑啉 (DPPP) .由于 5位大取代基的存在 ,使整个分子不在同一平面 ,导致吡唑啉化合物光物理性质的改变 .DPPP光物理行为的研究表明 :即使在较低的浓度下 ( c=1 .0 8× 1 0 -5 mol·L-1) ,DPPP分子间也易生成电荷转移络合物 ;其荧光光谱表现出明显的溶剂极性效应、浓度效应和温度效应 ,不同的环境条件下可发射芘单体的荧光、分子内电荷转移络合物的荧光及分子间电荷转移络合物的荧光 .     

苯乙烯基吡嗪类化合物的构象研究

有选择地合成了四种结构不同的苯乙烯吡嗪衍生物，测定了它们在不同极性溶剂中的吸收光谱和荧光光谱，根据其在基态条件下可能的分子构象和所得到得到的光谱数据，进一步对该类分子的最佳发光构象做出较为肯定的结论。     

取代二(苯乙烯基)吡嗪类化合物发光行为的研究

本工作合成了三种具有不同取代基的二(苯乙烯基)吡嗪类化合物,对它们在不同极性溶剂中的光物理及发光行为进行了研究,对带推电子基的二种含氮芪类化合物(Ⅰ),(Ⅱ)所以具有较强荧光发光行为以及对带硝基的该类化合物(Ⅲ)仅有很弱的萤光发光提出了看法,认为化合物(Ⅰ),(Ⅱ)存在着很弱的邻近效应和化合物(Ⅲ)因硝基的引入大大地促进了不同态间的邻近相互作用是导至本工作结果的主要原因。     

苯乙烯基吡嗪衍生物光物理行为的研究

光诱导电子转移问题无论在理论上还是在高科技领域中均有重要意义,而具有良好光物理和光化学行为的分子内电荷转移化合物有可能成为新型的有机光电子功能材料的基础,详细研究这类化合物在各种不同条件下的光物理和光化学行为不仅具有重要的理论意义,而且具有很强的实际价值.这也是有机光化学的一个新型的重要研究领域.     

硝基苯乙烯基芳香化合物光谱性质的研究

本文通过9-对-硝基苯乙烯基蒽和1-对-硝基苯乙烯基芘在不同溶剂中的光谱数据,利用Lippert-Mataga公式估算了它们在激发态与基态时偶极矩的差值,计算了1-对-硝基苯乙烯基芘在不同溶剂中的辐射与非辐射速率常数,讨论了溶剂极性和温度对分子内光致电子转移和电荷分离的影响。文中还初步探讨了光诱导顺反异构化反应与分子内电荷转移的关系。     

分子内电荷转移化合物发光行为的研究——N,N-二甲氨基苯乙烯基偏二氰乙烯的发光行为

合成了二种新的分子内电荷转移化合物:双(p-N,N-二甲氨基苯乙烯基)偏二氰乙烯(Ⅱ)及(p-N,N-二甲氨基苯乙烯基)苯基偏二氰乙烯(Ⅱ)。并对它们在不同极性溶剂中的光谱和光物理行为进行了研究。结果表明:化合物(Ⅰ)的荧光量子产率随溶剂极性增大而不断提高,而化合物(Ⅱ)的荧光量子产率则随溶剂极性增大出现了一极大值。对这一现象的产生进行了初步讨论。     

新型有机-无机杂化碱性介孔材料的合成——空间位阻对催化性能的影响

通过直接合成方法制备了2个二级胺功能化的SBA-15型有机-无机杂化碱性介孔材料. 粉末X射线衍射分析、氮气吸附-脱附和透射电镜表征表明, 合成的材料保持了SBA-15的有序介孔孔道结构, 而热重、红外光谱和元素分析表明有机功能团被成功引入. 在对硝基苯甲醛和丙酮的羟醛缩合反应中, 相对于一级胺功能化的材料, 二级胺功能化的SBA-15展示了极大改进的催化活性, 这可能是由于具有更大空间位阻效应的有机功能团的引入导致了碱性胺中心催化活性增强.     

On The Steric Hindrance of Bulky Substituents – Determination of Their Cone Angles

A series of simple halogen compounds was studied with respect to steric hindrance by means of quantum mechanical methods utilizing the M062X/aug‐cc‐pvdz level of theory. The maximal cone angles of the halogen compounds R–E were computed for a series of different substituents (R carbon or silyl based substituents, E = halogen). Depending on the substitution pattern and the bulkiness of the substituent R a correlation between the cone angle and structural parameters is discussed. Estimates for the cone angles of any element attached to R are provided, that allows comparison of cone angles of different substituents at different distances, which can facilitate synthesis. Additionally, the bonding situation was assessed by natural bond orbital (NBO) analysis indicating that significant electronic effects should be considered when changing from silyl to carbon based substituents. Silyl based substituents display a considerably larger charge transfer to E compared to carbon based once.     

交叉共轭型烯酮化合物分子内的电荷转移

近年来有关分子内电行转移化合物的设计、合成及其光谱、光物理并为的研究引起＾们极大的兴趣[1－4]．这类化合物在激发态时常表现出一些特殊的性能，如出现扭曲的分子内电行转移（TICT）现象，并在荧光光谱中出现奇特的K重发光和在荧光强度与温度的依赖关系上出现反常等[5]．TICT态的形成强烈的依赖于化合物分子本身的结构，屯依赖于化合物分子所处环境的极性、温度和粘度等因素同．带有强给电子基（CH3卜N烁酮类化合物是一类有效的光敏剂．它广泛的应用于如光引发聚合、全息成像[7-8]等不同领域．同时其光谱及光物理行为的研究也已兑…     

Influence of Steric Hindrance Between Hydrogen Atoms of Linkage Groups and Adjacent Phenyls on Properties of Polyimide

A diamine monomer 4,4′-methylenedianiline(MDA) was introduced to modify the polyimide of pyromellitic dianhydride(PMDA) and 4,4′-oxydianiline(ODA) by polycondensation. A series of polyamic acids was synthesized from MDA and ODA of different molar ratios with PMDA of sum mole of moles of MDA and ODA, and polyimide films were obtained by thermal imidization. Polyimide(PI) films were characterized by tensile testing, dynamic mechanical analysis(DMA), thermal gravimetry analysis(TGA), Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), wide X-ray diffraction(WAXD) and molecular simulation. With the increase of MDA content, the tensile strength and thermal decomposition temperature remained generally stable compared with those of PMDA/ODA polyimide. Unexpectedly, the glass transition temperature(T_g) and Young’s modulus increased from 388.7 ℃ and 2.37 GPa to 408.3 ℃ and 5.74 GPa, respectively. The results of WAXD and molecular simulation indicate the steric hindrance among hydrogen atoms of the linkage groups and adjacent phenyls enhanced the properties of the polyimide modified with MDA.     

Bay区取代苝二酰亚胺分子构型及聚集调控:邻位甲基位阻效应

设计并合成了2种苝二酰亚胺分子PBI1和PBI2,研究了bay区的苯氧基团邻位甲基取代对分子构型及分子聚集的影响.通过对单晶结构的分析,发现邻位甲基的引入明显影响苝二酰亚胺分子构型,使得4个苯氧基呈中心对称分布.由于甲基的空间位阻效应,有效地减弱了分子间π-π相互作用,从而提高了分子的溶解性与溶液加工成膜性.研究结果表明,在π共轭分子结构中的关键位置引入小的甲基取代基能够显著调控分子的聚集行为,有效减少光电材料分子中非光电活性(增溶性基团)的含量,对光电材料分子的设计合成具有重要的指导意义.     

取代基对2-脲基-4(1H)-嘧啶酮衍生物聚集行为的影响

UPy结构上的6位取代基会影响UPy结构上的离域π电子云的密度,6位取代基的给电子诱导效应越强,π电子云的密度越大,四重氢键的作用越强。脲基嘧啶酮结构即UPy结构的二聚体存在着最低的势能,表明该结构在体系内最为稳定。随着嘧啶环上的电子云密度增加,离域π键间的电子斥力增强,(001)晶面间距d逐渐增大。异氰酸酯结构的空间位阻的增大会阻碍UPy中的氢原子与相邻的嘧啶酮之间的接触,使得氢键作用强度减弱,同时较大的空间位阻会阻碍嘧啶环间的π–π相互作用,使得(001)晶面间距增大。