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用Elias沉淀点法求取聚二甲基硅氧烷25℃在乙苯-邻苯二甲酸二乙酯体系,庚烷-二氧六环体系的θ-溶剂组成。测定了聚二甲基硅氧烷八个级份在甲苯溶液中光散射和两种θ-溶剂中特性粘数,得到 [η]_θ=7.62×10~(-2)(?)_ω~(0.50)乙苯-邻苯二甲酸二乙酯体系γ_ω=19.0% [η]_θ=8.28×10~(-2)(?)_ω~(0.50)庚烷-二氧六环体系γ_ω=77.2% 聚二甲基硅氧烷分子无扰尺寸存在溶剂介质依赖性。 相似文献
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1.一个聚甲基丙烯酸甲酯级分(M=2.63×10~6)在等折射率的溶剂-非溶剂体系(乙酸甲酯-乙醇)中测定粘度和光散射,得到的结果证实dlog[η]/dlog(?)~(1/2)=3。 2.试样的乙酸甲酯溶液粘度在通常的测定条件下已达到低切变速度区域的牛顿流动范围。 3.在25.0°时θ-溶剂组分是γ_w(乙醇)=0.509。 4.从θ-溶剂中测定试样的沉降系数累积分布I(s),再结合_w,[η]_θ实验值,可以计算单分散体系的 s=(?)_sM~(1/2),[η]_θ=(?)_θM~(1/2)关系中的(?)_s,(?)_θ值。25.0°时聚甲基丙烯酸甲酯的 (?)_s=3.02×10~(-15),(?)_θ=4.59×10~(-2)。 5.经多分散性改正后的Flory常数Φ=1.6_1×10~(23),聚甲基丙烯酸甲酯高分子链的((?)/M)~(1/2)=66×10~(-10)。 相似文献
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环氧乙烷均聚反应机理的理论研究 总被引:6,自引:0,他引:6
借助量子化学理论计算方法对环氧乙烷均聚反应历程进行了理论探讨.采用DFT中的B3LYP方法在6-311G^**基组下对环氧乙烷基态和激发态以及亲核试剂和亲电试剂进攻环氧乙烷反应产物进行几何构型全优化,确定了各物种的电子结构、电荷分布和键长等参数.运用前线轨道理论从微观电子结构层次上对环氧乙烷的各种均聚反应机理进行了分析,探讨了阳离子均聚和阴离子均聚机理的合理性.由于受到前线轨道对称性和能级差的限制,环氧乙烷的基态分子不能发生均聚,同样也不能发生自由基均聚;而当环氧乙烷基态分子被亲电试剂或亲核试剂进攻时,可以进一步生成新的亲电或亲核试剂从而引发环氧乙烷均聚.计算结果很好地阐明了实验事实. 相似文献
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柔性链高聚物的单分子链玻璃体和单晶* 总被引:4,自引:0,他引:4
本文综述了高分子单链颗粒的制备方法, 包括极稀溶液喷雾法、表面扩张膜法、冷冻干燥法、微乳液聚合法等。介绍和讨论了单链和寡链聚苯乙烯玻璃体微球的性质以及聚环氧乙烷、全同立构聚苯乙烯、顺-1, 4-聚丁二稀、反-1, 4-聚异戊二烯单链单晶电子显微镜和选区电子衍射观察的最新结果。 相似文献
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对聚二甲基硅氧烷-溴代环己烷θ溶液(28℃)体系进行了沉降速度法测定分子量分布及沉降系数压力改正的研究。提出了一种新的直接测定沉降系数的压力改正的方法,即在沉降池中加入不同量的溶液以得到不同的液柱高来改变静压,测定溶液界面在不同静压下的浮升速度计算压力系数。所得适用 于静压为200大气压以下的沉降系数的压力改正系数α=1.44×10~(-3)_(大气压)~(-1)。从沉降系数分布、(?)_ω、[η]_θ及[η]_(甲苯)的测定,订定了聚二甲基硅氧烷在28℃θ条件下的s-M,[η]_θ-M及在甲苯(25℃,良溶剂)中的[η]-M单分散关系为。 s_1=6.30×10~(16)M~(0.50)(溴代环己烷,28℃) [η]=7.41×10~(-2)M~(0.50)(溴代环己烷,28℃) [η]=9.53×10~(-3)M~(0.71)(甲苯,25℃) 相似文献
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采用顶空气相色谱法,对纸塑包装聚乙醇酸、聚乙醇酸三亚甲基碳酸酯和聚碳酸酯医疗器械环氧乙烷残留量进行检测,并对灭菌后的器械进行自然通风及室温下真空和80℃下真空强制解吸,确保产品环氧乙烷残留量在安全使用范围.研究发现,经环氧乙烷灭菌后,三种材质器械的环氧乙烷残留量均超过安全使用限度,聚碳酸酯器械最高,聚乙醇酸三亚甲基碳酸酯次之,聚乙醇酸最低.80℃下真空强制解吸48 h后,环氧乙烷残留量均满足安全使用限度要求.建立了可降解聚酯器械中环氧乙烷检测方法,探寻了较好的解吸方法,为产品的安全使用提供保障. 相似文献
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合成了以酯键和醚键相连的苯和联苯作为刚棒B嵌段,以聚合度为7,12和17的聚环氧乙烷为A嵌段及辛基或十六烷基为C嵌段的ABC型三嵌段线团-刚棒-线团分子.通过核磁共振氢谱和基质辅助激光解吸电离时间飞行质谱(MALDI-TOF MS)对其结构进行了表征,利用偏光显微镜(POM)、示差扫描量热法(DSC)和小角X射线散射实验(SAXS)对其本体状态下的自组装行为进行了研究.结果表明,聚环氧乙烷聚合度为7、烷基链分别为辛基和十六烷基的化合物1a和2a在固相和液晶态分别自组装成倾斜柱状结构和矩形柱状结构,而具有长聚环氧乙烷链的化合物2b、2c和1c在固相都自组装成倾斜柱状结构.发现聚环氧乙烷链和烷基链的长度显著地影响线团-刚棒-线团分子体系的自组装行为.通过改变线团-刚棒-线团分子体系中柔性链长度的策略,可以精确地调控刚柔三嵌段共聚物的聚集体结构. 相似文献
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两性星形嵌段共聚物的结晶及络合性质 总被引:2,自引:1,他引:2
研究了聚苯乙烯(S)-聚环氧乙烷(E)星形嵌段共聚物的结晶及络合性质.结果表明,结晶度随E含量及分子量增大而增大.共聚物熔融后在20℃淬火比0℃淬火的结晶规整,氯仿溶液浇铸的样品比乙苯浇铸的规整.共聚物在甲苯溶液中呈现特殊的介晶现象.紫外吸收光谱表明,它能与苦味酸碱金属盐络合,使不溶于氯仿及甲苯的钾盐或钠盐进入溶液. 相似文献
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PEO/PBHE共混体系X射线散射研究 总被引:1,自引:0,他引:1
在聚环氧乙烷(PEO)/聚双酚A羟基醚(PBHE)共混体系中PEO是一个强质子受体,而PBHE是一个强质子给体,两者极易形成氢键,十分有利于形成互容对。笔者研究了PEO/PBHE共混体系的相容性,等温及非等温结晶动力学,本文根据Vonk提出的一维电子密度相关函数,分析了PEO/PBHE的SAXS现象,求得了共混体系的结晶度,片晶层厚度,过渡层厚度及长周期等结构参数。 相似文献
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聚环氧乙烯/聚乙基恶唑啉共混体系结晶行为及相容性的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用偏光显微镜DSC,IR和WAXD等测试方法对聚环氧乙烷/聚乙基恶唑啉共混体系结晶行为及相容性进行了研究。结果表明,PEO含量在30%以上的共混体系中,几乎完全被球晶充满,非晶态PEOX作为微区分散在大球晶之间或之中;含量为20%的共混体系照片上呈树枝状晶;含量低于10%时则看不到结晶出现,体系形成单一的非晶相。 相似文献