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1,2-环氧环己烷是一种重要的有机合成中间体,其分子结构上的环氧基十分活泼,能与氨、胺、酚、醇、羟、酸等反应生成一系列衍生物.这些产品可广泛用于医药、农药、固化剂、稀释剂、表面活性剂等领域[1].环氧环己烷主要通过环己烯环氧化反应得到.过氧化氢是一种理想的清洁氧化剂,其反应的唯一副产物是水,反应后处理容易.Venturello等[2]在过渡金属催化过氧化氢进行烯烃环氧化方面成效卓著.然而,常规回流反应时间较长,这对于易开环的环氧化物选择性降低.鉴于微波辐射对许多化学反应的显著促进作用,且操作方便、副产物少、产率高等优点,我们利用微波技术实现了高转化率高选择性的制备. 相似文献
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扩孔硅胶担载锰卟啉配合物的催化性能研究 总被引:2,自引:0,他引:2
通过吸附作用制备了护孔硅胶担载的阳离子锰卟啉配合物MnTMPyP/SG,运用 XPS和DR-UV/vis技术对其进行了表征。将制得的催化剂用于苯乙烯和环己烯的环氧 化反应,考察了反应方式对环氧化产率的影响,结果表明超声辐射有利于环氧产率 的提高。在两种条件下考察了轴向配体对反应的影响,同时还考察了超声辐射下催 化剂的重复使用情况。 相似文献
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合成表征了酚氧、双羧基桥联双组氨酸的手性双铁核配合物和双锰核配合物,研究了它们催化亚碘酰苯对烯烃的环氧化反应和对环烷烃的羟化反应.结果表明这种Fe2(Ⅲ)和Mn2(Ⅲ)配合物均是有效的甲烷单加氧酶(MMO)模型化合物,其中Fe2配合物能较好地再现MMO的某些性质,如电子光谱等.Fe2配合物催化苯乙烯环氧化反应生成环氧苯乙烷的产率为840%(以催化剂计),且R-(+)-构型对映体过量(e.e.)达45.4%.相应的Mn2配合物则以7080%产率给出环氧苯乙烷,R-(+)-构型对映体过量51.6%.Mn2配合物还能够催化环己烯和环己烷的氧化反应,产物及其分布分别为环氧环己烷3880、环己烯醇603、环己烯酮189和环己醇1053、环己酮639%(以催化剂计).EPR研究表明MM=O是反应的活性中间体. 相似文献
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合成表征了酚氧、双羧基桥联双组氨酸的手性双铁核配合物和双锰核配合物,研究了它们催化亚碘酰苯对烯烃的环氧化反应和对环烷烃的羟化反应。结果表明这种Fe~2(III)和Mn~2(III)配合物均是有效的甲烷单加氧酶(MMO)模型化合物,其中Fe~2配合物能较好地再现MMO的某些性质,如电子光谱等。Fe~2配合物催化苯乙烯环氧化反应生成环氧苯乙烷的产率为840%(以催化剂计),且R-(+)-构型对映体过量(e.e.)达45.4%。相庆的Mn~2配合物则以7080%产率给出环氧苯乙烷,R-(+)-构型对映体过量51.6%。Mn~2配合物还能够催化环己烯和环己烷的氧化反应,产物及其分布分别为环氧环己烷3880、环乙烯醇603、环己烯酮189和环己醇1053、环己酮639%(以催化剂计)。EPR研究表明MM=O是反应的活性中间体。 相似文献
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甲烷单加氧酶的化学模拟: 酚氧双羧酸根桥联Fe~2(III)和 Mn~2(III)配合物合 成、表征及催化性能 总被引:5,自引:0,他引:5
合成表征了酚氧、双羧基桥联双组氨酸的手性双铁核配合物和双锰核配合物,研究了它们催化亚碘酰苯对烯烃的环氧化反应和对环烷烃的羟化反应。结果表明这种Fe~2(III)和Mn~2(III)配合物均是有效的甲烷单加氧酶(MMO)模型化合物,其中Fe~2配合物能较好地再现MMO的某些性质,如电子光谱等。Fe~2配合物催化苯乙烯环氧化反应生成环氧苯乙烷的产率为840%(以催化剂计),且R-(+)-构型对映体过量(e.e.)达45.4%。相庆的Mn~2配合物则以7080%产率给出环氧苯乙烷,R-(+)-构型对映体过量51.6%。Mn~2配合物还能够催化环己烯和环己烷的氧化反应,产物及其分布分别为环氧环己烷3880、环乙烯醇603、环己烯酮189和环己醇1053、环己酮639%(以催化剂计)。EPR研究表明MM=O是反应的活性中间体。 相似文献
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扩孔硅胶担载锰卟啉配合物的催化性能研究 总被引:3,自引:0,他引:3
通过吸附作用制备了护孔硅胶担载的阳离子锰卟啉配合物MnTMPyP/SG,运用 XPS和DR-UV/vis技术对其进行了表征。将制得的催化剂用于苯乙烯和环己烯的环氧 化反应,考察了反应方式对环氧化产率的影响,结果表明超声辐射有利于环氧产率 的提高。在两种条件下考察了轴向配体对反应的影响,同时还考察了超声辐射下催 化剂的重复使用情况。 相似文献
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乙酸酐、H2O2和1,5-二羟基萘酚一锅合成胡桃醌 总被引:3,自引:0,他引:3
由乙酸酐和H2O2在无硫酸存在下合成过氧乙酸,然后向其滴加1,5-二萘酚的甲醇溶液,在一锅内简便地合成了胡桃醌。产物用苯重结晶,其结构经HPLC、UV-Vis、FTIR、1H NMR和13C NMR测试技术进行了表征和证实。考察了原料摩尔比、反应温度和反应时间对产率的影响。最佳反应条件为:n(1,5-二萘酚)∶n(乙酸酐)∶n(H2O2)=1∶4∶8,反应温度为40~60℃,反应时间为5.5 h,产率68%。结果表明,一锅法合成不用硫酸,无需真空蒸馏纯化过氧乙酸,是合成胡桃醌的简便方法。 相似文献
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手性环氧化合物是有机合成的重要中间体,由于三元杂环的张力使其很容易与各种亲核试剂作用,通过官能团转化反应,可以从环氧化物制备一系列不同结构的手性化合物.烯烃的不对称环氧化反应可以使潜手性的烯烃转化为带有手性碳的环氧化合物,在医药、农药、香料等精细化学品的合成上具有非常重要的意义.非官能化烯烃经手性催化剂诱导的不对称环氧化反应是获得光学纯手性化合物的有效方法.这些手性催化剂包括生物酶、金属卟啉、金属Salen配合物以及有机小分子催化剂.本文综述了这几种催化剂催化的非官能化烯烃不对称催化环氧化反应近几年的研究进展,介绍了催化剂的催化机理,并就其发展趋势提出了构想. 相似文献
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合成和表征了4种酚氧桥联双L-苯丙氨酸双西佛碱的(VO)_2,Cr_2,Mn_2,Fe_2手性配合物,并以PhIO为单氧原子源,研究了它们作为甲烷单加氧酶(MMO)的模型化合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的活性,结果表明,Mn_2配合物模型体系催化苯乙烯环氧化反应得到R-(+)-环氧苯乙烷 (ee42.8%),而同一配体的(VO)_2配合物却得到相反的结果:S-(-)-环氧苯乙烷(ee19.2%).EPR研究表明Mn_2,Cr_2,Fe_2配合物在催化过程中以M=O为活性中间体,而(VO)_2配合物以O=V-OIPh为活性中间体.催化活性大小顺序为Mn_2>Cr_2>(VO)_2>Fe_2. 相似文献
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酮-过氧化氢体系对烯烃的环氧化 总被引:2,自引:0,他引:2
过氧化酮是优良的烯烃环氧化试剂,可将烯烃氧化成环氧化物。在这些反应中,所用的氧化剂都是过硫酸氢钾或商品Oxone^[1-6]。用其它氧化剂与酮生成过氧化酮使烯烃环氧化的报道很少^[7,8],只有一例是使用过氧化氢作氧化剂的,但其只研究了一种酮与过氧化氢对烯烃的环氧化^[8]。本文使用价格便宜,且没有污染的过氧化氢取代Oxone,与酮反应形成的过氧化酮使烯烃环氧化,并首次研究了一系列酮化合物与过氧化氢组成的催化体系对烯烃的环氧化反应,考察了各种酮的催化活性。 相似文献
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超声辐射下醋酸钯催化Sonogashira偶联反应 总被引:1,自引:0,他引:1
超声辐射下无铜无胺无膦Pd(OAc)_2体系中进行Sonogashira偶联反应,建立了适用于碘代芳烃的Sonogashira芳基化反应的合成方法,此法具有反应条件温和、反应时间短、收率高的优点。 相似文献
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由乙酸酐和H2O2在无硫酸存在下合成过氧乙酸,然后向其滴加1,5-二萘酚的甲醇溶液,在一锅内简便地合成了胡桃醌。产物用苯重结晶,其结构经HPLC、UV-Vis、FTIR、^1H NMR和^13C NMR测试技术进行了表征和证实。考察了原料摩尔比、反应温度和反应时间对产率的影响。最佳反应条件为:n(1,5-二萘酚):n(乙酸酐):n(H2O2)=1:4:8,反应温度为40-60℃,反应时间为5.5h,产率68%。结果表明,一锅法合成不用硫酸,无需真空蒸馏纯化过氧乙酸,是合成胡桃醌的简便方法。 相似文献
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《有机化学》1984,(3)
在非质子介质中,应用二硝酸二氧铬(Ⅵ)盐或硝酸氧铬盐,可将诸如(E)和(S)-β-甲基苯乙烯的烯烃立体专一性地转换成相应的环氧化合物。反应条件相当温和,且有高的选择性。DMF,丙酮,吡啶等助溶剂的存在对于这类试剂的有效环氧化作用至关重要。在DMF和吡啶中,环氧化合物通常能得以保存,但在丙酮中它可转化成相应的烯缩酮,并能高产率地分离到。氧化速率可用竞争法加以估计,各种烯烃对硝酸氧铬的相对反应活性和以前测定的氧铬试剂,如铬酸、醋酸氧铬和氯化氧铬相一致。在最佳环氧化条件下,硝酸氧铬可使1,2-二苯乙醇转化成脱氧安息香,此产物不沾污,经常规断裂得到苯甲醛和苄醇。因为已知后者可从铬(Ⅵ)中间体得到,由此 相似文献
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阴极电泳涂料用树脂—改性聚丁二烯合成工艺研究 总被引:3,自引:0,他引:3
液体聚丁二烯(LPB)与过氧乙酸反应生成的环氧化聚丁二烯(OPB)再与胺化剂反应生成胺化环氧化聚丁二烯(DOPB)是性能优良的电泳涂料用树脂。实验结果表明LPB环氧化反应温度只能在15 ̄60℃进行,且高温反应时间不能超过5小时;LPB的分子量低,则环氧值增大。OPB的胺化反应最佳温度为110℃,2h内可完成反应。 相似文献
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活性钌、锇-配体多重键配合物研究进展 总被引:1,自引:0,他引:1
金属一配体多重键配合物的反应性研究有助人们深入理解许多重要的金属催化过程,如生物体系中的氧化和固氮及有机合成中的金属催化原子或基团转移反应.含Os=N多重键的锇(VI)氮合物在还原剂存在下发生氮偶合反应生成双核氮分子桥连配合物,为与固氮机理有关的金属氮合物氮偶合反应提供实验证据.一系列具有可调结构和氧化性含M=O,M=NR,M=CR^1R^2(M=Ru,Os)多重键的活性钌/锇氧合物,钌亚胺基配合物,钌/锇卡宾配合物(包括手性配合物)已被成功分离,其结构已通过光谱手段和x射线单晶衍射确定.这些活性金属一配体多重键配合物分别能与有机化合物发生氧原子、亚胺基、卡宾转移反应,包括烯烃环氧化、环氮化、环丙烷化、cis双羟基化,c—H键羟基化、酰胺化、卡宾插入等,从而允许直接研究相应催化过程中金属.配体多重键中间体的原子或基团转移反应,为金属催化原子或基团转移反应(包括不对称催化反应)提供重要机理信息.已发展出一系列涉及钌.配体多重键活性物种的高选择性钌催化反应,包括2,6-Cl2pyNO与烯烃的环氧化和Wacker型氧化成醛,H2O2水溶液氧化烯、炔烃和醇为羧酸或cis-二醇,PhI=NR与饱和c—H键的酰胺化,重氮化合物的卡宾偶合,分子内卡宾插入c—H键,重氮化合物、亚胺、烯/炔烃的三组分偶合,及以“PhI(OAc)2+RNH2”为氮源的金属催化C—N键形成反应等. 相似文献