复合氧化物LaxSr1-xFe1-yCoyO3的合成与表征

用甘氨酸-硝酸盐燃烧法制备了陶瓷粉末复合氧化物LaxSr1-xFe1-yCoyO3(x=0.7,0.3;Y=0.30,0.75,0.90),其结构经UV,IR,XRD,SEM和EDS表征.复合氧化物为立方和正交晶系,粒径15.3 nm-29.8 nm.Co2 可使复合氧化物中原子间作用力发生变化.循环伏安曲线分析结果表明,用复合氧化物制备的电极具有双功能氧化电极的电化学特征.     

钙钛矿型A位掺杂复合氧化物La1-xSrxCoO3-6的光催化活性研究

用柠檬酸溶胶-凝胶法制备了钙钛矿型La1-xSrxCoO3-6复合氧化物，用XRD、XPS、EDS、红外、紫外等技术进行了表征，测定了其对活性艳红等水溶性染料光催化脱色的活性．结果表明：在A位掺Sr^2＋，由于产生较多氧空位，表面非晶格活性氧量增加，使LaCoO3的光催化活性明显提高，其中La1-xSrxCoO3-6效果最佳．     

柠檬酸盐法合成钙钛矿型复合氧化物纳米固体材料LaFeO_3

纳米固体材料(或称毫微晶材料)是近几年发展起来的新兴材料,这是由尺寸为纳米数量级(通常粒径<10～15 nm)的微晶颗粒聚集而成的块状或者薄膜人工固体,其原子排列状态既不同于传统的晶态、非晶态,又不同于尺寸为纳米数量级的超微粒,其结构特点使该材料具有与传统材料极不相同的特殊性能,已引起世界各国科学家的高度重视,但是由于     

Fe3O4和Zn2+掺杂型Zn1-xFe2+xO4纳米晶的溶剂热合成和电磁性能

利用溶剂热法, 在醋酸钠静电保护剂的辅助下, 成功制备出Fe₃O₄和Zn²⁺掺杂型Zn_0.07Fe_2.93O₄纳米晶. 利用X射线衍射仪和扫描电子显微镜等对样品的晶体结构、粒径、形貌和化学组成进行了分析. 结果表明, 所得纳米晶的粒径均匀, 形貌为球形, 分散度好; Zn_0.07Fe_2.93O₄纳米晶的平均粒径(70 nm)明显小于Fe₃O₄(170 nm). 磁性能测量结果表明, 室温下Zn_0.07Fe_2.93O₄的饱和磁化强度(54.2 A·m²·kg^-1)小于Fe₃O₄ (81.6 A·m²·kg^-1). 利用矢量网络分析仪对样品的电磁性能和吸波性能进行了研究. 结果表明, Zn²⁺掺杂型Zn_0.07Fe_2.93O₄纳米晶的吸波性能优于Fe₃O₄, 前者的最大吸收峰(-19.3 dB)大于后者(-9.8 dB), 且吸收峰低于-10 dB的峰宽达2.5 GHz.     

固体反应法制备纳米LaCoyMn1-yO3系复合氧化物及其表征

镧/钴/锰复合氧化物;纳米微粒;物理性质;固体反应法制备纳米LaCoyMn1-yO3系复合氧化物及其表征     

巡游磁体Sr1-xCaxRuO3系列的磁性

固相反应法制备了Sr1-xCaxRuO3系列. PPMS测量了样品的零场冷却和加场冷却磁化强度和交流磁化率. 居里-外斯定律确定了样品的顺磁居里温度TP. 结果表明, 随x的增加, TP减小. 当x≤0.6时TP大于零; 当x>0.6时TP小于零. 利用交流磁化率随温度变化的关系确定样品的铁磁居里温度TC, 随x的增加TC减小. 当x=0.8时TC降至4 K; 而当x=1.0时, 即使温度降到1.7 K, 也未出现磁有序.     

La0.6Sr0.4Co1-yFeyO3钙钛矿复合氧化物的GNP法合成与导电性能

采用甘氨酸-硝酸盐(GNP)法合成出La_0.6Sr_0.4Co_1-yFe_yO₃(y=0～1.0)体系复合氧化物,对合成产物的结构、烧结性能和导电性进行了表征.研究结果表明,不同n(Co)/n(Fe)比的合成粉料中形成菱形六面体钙钛矿结构,合成粉料的颗粒细小均匀.在室温～900℃范围内,La_0.6Sr_0.4CoO₃(y=0)的电导率随温度的升高而单调降低,其它n(Co)/n(Fe)比的样品电导率随着温度升高到600℃附近时达到最大值.在低温段,La_0.6Sr_0.4Co_1-yFe_yO₃体系的导电行为符合小极化子导电机制,导电活化能随n(Co)/n(Fe)比的降低而增大.与常规固相合成法相比,甘氨酸-硝酸盐法制备的La_0.6Sr_0.4Co_1-yFe_yO₃具有更高的烧结活性和电导率.     

复合氧化物LaMn1-xFexO3(x=0-1)的XPS研究

用XPS方法研究了具有ABO3结构的LaMn1-xFexO3（x＝0－1）氧化物的氧化还原性能、表面组成和吸附氧种．样品经还原和再氧化处理后，Mn2p和Fe2p结合能的变化对Fe和Mn之间发生的氧化还原提供了明显的证据．可表示如下：Me4＋＋Fe（3－δ）→Mn（4－δ）＋＋Fe3＋通过计算机用三种氧物种（OⅠ，OⅡ和OⅢ）对O1s峰进行拟合，确定了每种氧物种的状态．同时，以氧物种含量随还原、再氧化的变化，确定了发生在表面上的氧化还原反应同OⅠ和OⅡ吸附氧物种有关．在此基础上，对吸附位与氧之间的电子转移过程进行了讨论．     

La1-xCarCrO3体系复合氧化物的甘氨酸-硝酸盐法合成与表征

采用甘氨酸-硝酸盐法(GNP)合成了La1-xCarCrO3(x=0～0．3)体系复合氧化物粉料，对合成产物的粉体结构和性能进行了表征，研究了体系组成及合成方法对材料烧结性能和导电性能的影响。实验结果表明，在La1-xCarCrO3体系中Ca^2 离子的引入促进了材料的烧结，随着Ca^2 离子含量的增加，材料的烧结致密度和导电性能明显提高。与常规固相法相比，GNP法合成的粉料颗粒细小均匀(100～200nm)，烧结活性高，其烧结体在1400℃以下即可达到较高的烧结致密度和良好的电性能。     

钙钛矿型LaxSr1－xNi1－yCoyO3光电催化活性研究

用甘氨酸-硝酸盐燃烧合成法, 制备La_xSr_1－xNi_1－yCo_yO₃复合氧化物的陶瓷粉末, 对钙钛矿氧化物进行了XRD结构分析. 在通氧或不通氧下测试氧还原和氧析出的循环伏安曲线. 结果表明: 该氧电极具有双功能催化特性, 但不完全可逆. 利用汞灯作为激发光源, 进行几种水溶性染料和五种混合染料光解实验, 利用紫外-可见、红外以及人工神经网络光度法研究La_xSr_1－xNi_1－yCo_yO₃的催化性能. 结果表明: La_xSr_1－xNi_1－yCo_yO₃ (x＝0.7, 0.9, 1; y＝0.3, 0.75)复合氧化物都具有较强光催化特性; La_xSr_1－xNi_1－yCo_yO₃的光催化活性高于La_xSr_1－xNiO₃, 这与B位离子(Ni^2—, Co^2－)的电子构型有关; Co^2＋的加入可使La_xSr_1－xNiO₃的光催化活性有所提高.     

La_(1-x)Sr_xFeO_3光催化降解水溶性染料

用柠檬酸法合成了钙钛矿型复合氧化物 La Fe O3,并按不同比例进行掺杂 ,制备了L a1-x Srx Fe O3( x=0 .0 1、0 .0 2、0 .0 3、0 .0 4、0 .0 5) .以荧光汞灯为光源测定了样品对不同染料的光催化降解活性 ,根据红外、紫外、光声光谱等技术对催化剂的分析结果 ,讨论了光催化性能及掺杂Sr2 对其活性的影响 ,结果表明 ,掺杂后 L a Fe O3的光催化活性明显提高     

钙钛矿结构B位掺杂化合物LaCO1-xFexO3的光催化活性研究

用柠檬酸溶胶-凝胶法制备了钙钛矿型LaCo1-xFexO3系列化合物，使用XRD、XPS、红外和紫外等手段对其进行了表征和测定，并测定了其对活性艳红水溶性染料脱色的光催化活性．实验结果表明在B位掺杂Fea 后使LaCoO3光催化活性明显提高，当x=0．05时，即LaCo1-xFexO3的光催化活性最佳。     

层状钙钛矿型氧化物BaYb_xMn_(1-x)O_3的制备与结构分析

以BaCO_3,MnCO_3和Yb_2O_3为原料,采用传统固相烧结法,在1300 ℃下合成了两种新的化合物12R-Ba_4YbMn_3O_(11.5)和10H-Ba_5YbMn_4O_(14.5).用X射线能谱(EDS)微区成分分析和氧化还原滴定法确定两种化合物的化学式,用选区电子衍射(SAED)以及粉末X射线衍射Rietveld结构精修等手段分析测定了对化合物的晶体结构.12R-Ba_4YbMn_3O_(11.5)的空间群为R-3m,晶胞参数为a=0.578 nm,c=2.850 nm;10H-Ba5 YbMn_4O_(14.5)的空间群为P63/mmc,晶胞参数为a=0.575 nm,C=2.377 nm.     

Preparation of poly(4-vinyl-2-hydroxypyridine) and its catalytic activity on mutarotation of 2,3,4,6-tetramethyl-α-D-glucose

Poly(4-vinyl-2-hydroxypyridine), PVHP, was prepared by the reaction of poly(4-vinylpyridine) with hydrogen peroxide in acetic acid, and subsequent refluxing in acetic anhydride at 150°C. Conversion of pyridine units to 2-hydroxypyridine units was about 75% and the obtained product was a deep-brown powder. Mutarotation rates of 2,3,4,6-tetramethyl-α-D -glucose, TMG, in chloroform and in ethanol in the presence of the PVHP were measured and compared with those in the presence of 2-hydroxypyridine. The PVHP was found to show higher catalytic activities on the mutarotation than 2-hydroxypyridine in both solvents, which was deduced to be due to more efficient formation of the complex between TMG and the catalyst molecules. The mutarotation rates were higher in chloroform than in ethanol for both catalysts, which suggests that the mutarotation in the presence of the catalyst is more favorable in the strongly hydrogen bonding solvent because of higher interaction between the substrate and the catalyst molecules. The mutarotation rates increased proportionally with increasing concentration of the substrate in both solvents and in the presence of both catalyst, while they increased but not proportionally with increasing concentration of the catalyst; the increase began to level-off with increasing concentration of the catalyst. The latter tendency was assumed to result from the association of the catalyst units themselves, which makes efficiency of the complex formation between TMG and the catalyst molecules lower. © 1993 John Wiley & Sons, Inc.     

A1掺杂量对正极材料LiNi_(1/3)Co_(2/3-x)A1_xO_2结构和电化学性能的影响

以共沉淀法合成的前驱体Ni_(1/3)Co_(2/3-x)Al_x(OH)_2与低共熔锂盐0.38LiOH·H_2O-0.62LiNO_3制备了锂离子电池正极材料LiNi_(1/3)Co_(2/3-x)Al_xO_2(x=1/12,1/3,1/2,7/12).采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和电化学性能测试对其结构、形貌和电化学性质进行表征.结果表明,LiNi_(1/3)Co_(2/3-x)Al_xO_2在1/12≤x≤1/3范围内可以保持单一的六方层状a-NaFeO_2结构,当A1掺杂量(x)高于1/3时,会出现杂相.其中,LiNi_(1/3)Co_(1/3)Al_(1/3)O_2结晶程度最高,阳离子混排效应最小,并且颗粒小而均匀,振实密度可以达到2.88 g·cm~(-3),首次放电容量为151.5 mAh·g~(-1),循环50次后放电容量保持在91.4%,在1C和2C倍率下放电容量仍可达到133.7和120.9 mAh·g~(-1)     

LaNiO3衬底上Pb(ZrxTi1－x)O3铁电薄膜及梯度薄膜的制备和研究

报道了在镍酸镧 (LaNiO₃, 简称LNO)衬底上锆钛酸铅 [Pb(Zr_xTi_1－x)O₃, 简称PZT]铁电薄膜及其成分梯度薄膜的结构、介电性能、铁电性能以及热释电性能. 首先通过金属有机化合物热分解(MOD)法在Si(100)基片上制备出LaNiO₃, 薄膜, 再通过溶胶-凝胶(sol-gel)法, 在LNO/Si(100)衬底上制备出Pb(Zr_0.80Ti_0.20)O₃, [PZT(80/20)]和Pb(Zr_0.20Ti_0.80)O₃, [PZT(20/80)]铁电薄膜及其成分梯度薄膜. 经俄歇微探针能谱仪(AES)对制备的梯度薄膜进行了成分深度分析, 结果证实成分梯度的存在. 经XRD分析表明, 制备的梯度薄膜为四方结构和三方结构的复合结构, 但其晶面存在一定的结构畸变. 经介电频谱测试表明, 梯度薄膜的介电常数比每个单元的介电常数要大, 但介电损耗相近. 在10 kHz下, 梯度薄膜的介电常数和介电损耗分别为317和0.057. 经电滞回线的测试表明, 梯度薄膜的剩余极化强度比每个单元都大, 而矫顽场却明显较小. 梯度薄膜的剩余极化强度和矫顽场分别为29.96 μC•cm^-2 和54.12 kV•cm^－1. 经热释电性能测试表明, 室温下梯度薄膜的热释电系数为5.54×10-8 C•cm^－2•K^－1, 高于每个单元的热释电系数.     

Immobilization of copper nanoparticles on WO3 with enhanced catalytic activity for the synthesis of 1,2,3-triazoles

In this study, a heterogeneous catalyst based on copper nanoparticles immobilized on metal oxide, WO₃, was fabricated using an impregnation method as an easy and straightforward nanoparticle synthesis strategy. The successful synthesis of the nanocatalyst was confirmed using various spectroscopic techniques such as X-ray diffraction, scanning electron microscopy, energy dispersive X-ray analysis, and transmission electron microscopy. The catalytic performance of the well-characterized material was evaluated through the azide–alkyne cycloaddition reaction (click reaction) in the aqueous medium. To optimize reaction conditions, different reaction parameters such as nanocatalyst amount, reaction time, temperature, and solvents were studied. Experimental results showed that as-prepared nanocatalyst (Cu/WO₃) could act as an effective and reusable heterogeneous catalyst in water for the synthesis of 1,2,3-triazoles in good-to-excellent yields. In addition, Cu/WO₃ has some advantages such as simple preparation procedure, easy separation, and recyclability for three runs with no remarkable loss of catalytic activity, which is essential from a catalytic application point of view.     

Ce0.63Zr0.37MnxO2复合氧化物在CH4选择性催化还原NO反应中的研究

以Ce0.63Zr0.37MnxO2复合氧化物(OSM)为载体,Pt为活性组分,制备Pt质量百分含量为1%的催化剂。考察了OSM中Mn含量对CH4催化还原NO反应的性能,并利用XRD和H2-TPR对催化剂进行了表征。结果表明Pt/OSM催化剂在有氧条件下对CH4催化还原NO具有较好的催化活性,Mn含量为10%和15%的OSM制备的催化剂活性最好。XRD结果表明,Ce0.63Zr0.37MnxO2复合氧化物以固熔体形式存在,且Pt高度分散于载体上。H2-TPR结果表明,Pt/OSM2和Pt/OSM3催化剂具有较强的可还原性能,而Pt/OSM1和Pt/OSM4催化剂的可还原性能较弱。     

金属间化物（Sm_（1－x）Y_x）_2Fe_（17）N_y中的各向异性机制探讨

通过Ｘ射线衍射和穆斯堡尔谱等手段研究金属间化物（Ｓｍ１－ｘＹｘ）２Ｆｅ１７Ｎｙ中的各向异性产生机制。结果表明，（１）Ｓｍ次格子的单轴各向异性较强，对总的各向异性贡献起主导机制；（２）Ｎ原子的占位与自旋磁结构密切相关，而与晶体结构无关，Ｎ原子的双重占位导致单轴各向异性；（３）Ｙ原子的择优占位导致晶体结构的变化，而对各向异性影响较小。