顺-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯的合成

顺-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯(1)是甘蔗黄螟(Argyroloce schistacena)、秋粘虫(Spodoptera frugiperda)等虫的性信息素,或是构成其他性信息素的组份之一。它可以成功地用于害虫测报,并有希望用于害虫防治。因甘蔗黄螟在我国的危害亦甚严重,所以我们进行了合成方面的研究。     

昆虫性信息素顺-9-十四碳烯-1-醇乙酸酯的合成

顺-9-十四碳烯-1-醇乙酸酯(1)是鳞翅目许多昆虫的性信息素或其组分之一^[1]。已报道的化合物1的合成方法是采取C₁₀+C₄或C₉+C₅偶联原则^[2]。本文报道另一条合成路线(图1),采取C₈+C₆原则,以1,8-辛二醇(2)为原料,经过ω-氯代辛醇(3)得2-(8'-氯辛烷-1-氧基)四氢吡喃(4)^[2d],卤代物4与己炔-1(5)^[3]的锂盐缩合得炔化物6,然后以Lindlar催化剂^[4]进行部分氢化,粗产品7无需分离可直接去保护基并乙酞化得产物1,五步的总得率约40%.     

梨小食心虫性信息素的合成

以环辛酮、醇混合物为原料,经八步反应,合成了梨小食心虫性信息素。总得率为16%,纯度98%,Z-式与E-式之比为95:5,这是生物活性最佳的组成。     

棉铃虫性信息素顺-11-十六碳烯-1-醛及其反式几何异构体的合成

顺-11-十六碳烯-1醛(1)是世界上许多地区棉花害虫——棉铃虫(Heliothis armigera)——的性信息素。也是某些其它害虫如二化螟(chilo suppresslis)等的性信息素或其组份。棉铃虫在我国北方棉区危害颇为严重,为了棉铃虫的测报和防治试验需要,我们合成了化合物(1)及其反式几何异构体(8)。关于化合物(1)的合成,Nesbittt和Sekul等虽曾简单地叙述过相同的示意合成路线,但未见具     

梨小食心虫性信息素的新法合成

梨小食心虫 (Grapholia molesta)是一种世界性果树害虫 ,主要危害梨、桃和苹果等果树 . 1 96 5年Geroge等 [1] 从该雌蛾腹部分离得到其性信息素 . 1 96 9年 Roelofs等 [2 ] 鉴定其结构为 8(Z/E) -十二碳烯 - 1 -醇乙酸酯 (6 ) .国内外对其生物活性进行了大面积田间试验 ,并用于     

梨小食心虫信息素的合成

以环辛酮,醇混合物为原料,经八步反应,合成了梨小食心虫性信素.总得率为16%,纯度98%,Z-式与E-式之比为95:5,这是生物活性最佳的组成.     

十二碳单烯-1-乙酸酯双键位置异构体的质谱研究

本文报道了十二碳单烯-1-乙酸酯双键位置异构体质谱的特征,应用质量分析离子动能谱(MIKES)研究离子的断裂机理,结果表明: 支配此类化合物基本断裂方式的主要是游离基中心引发的各种类型H的重排,双键位移和电荷转移, 离子在断裂前已形成结构上能快速相互转化的异构化离子的混合物, 因此这类双键位置异构体的质谱非常相似.     

印度谷螟性信息素顺-9-反-12-十四碳双烯-1-醇乙酸酯的合成

印度谷螟(Plodia interpuctella Huber)是仓贮谷物的大害虫,我国各地均有。其性信息素已由美国Brady等和日本Kuwahara等同时鉴定为顺-9-反-12-十四碳双烯-1-醇乙酸酯1。化合物1也是其它七种害虫的性信息素或其组份。近年来关于化合物1的合成方法已有许多报导。但是这些方法中,关键性的一步缩合反应收率均不佳,一般在30一40%左右,且或多或少含有烯丙基重排产物.Henrik采用两种Grignard缩合方法〔"1使1,令烯块7的收率分别提高到76%(含有9%烯丙基重排产物)和oo%(分出16%的烯丙基重排产物),但未见具体报导.     

红铃虫性信息素 顺、顺-及顺、反-7、11-十六碳双烯-1-醇乙酸酯的合成

红铃虫[Pectinophora gossypiella(Saund.)]^**是世界上许多地区棉花的主要害虫。在我国南方产棉区棉花因受红铃虫的危害,产量和质量每年损失较大。由于害虫对一般化学农药产生抗药性,以及农药在杀灭害虫的同时又伤害了天敌和其它益虫,对环境造成严重污染,因此人们正在寻找防治害虫的新方法。应用昆虫性信息素防治害虫即是其中的一个方法^[1,2]。我们开展了红铃虫性信息素合成的研究。     

苹果蠢蛾性信息素E,E-8,10-十二碳二烯-1-醇的立体选择性合成

苹果蠹蛾(Laspeyresia pomonella)鳞翅目小卷蛾科,是世界上最严重的蛀果害虫之一.主要危害苹果、梨、海棠、杏等果树.苹果蠹蛾的原发生地为欧洲,在我国最早发现于新疆维吾尔自治区,曾被农业部和新疆维吾尔自治区列对内检疫对象,是当前重点防治的蛀果害虫之一[1].利用性诱剂防治害虫有不污染环境,维持生态平衡等优点.苹果蠹蛾的性信息素为:E,E-8,10-十二碳二烯-1-醇[2].该信号化合物同时又是大豆食心虫性信息素的重要中间体.我们根据Schlosser-Wittig反应,采用ω-溴代辛醇三苯基膦和E-2-丁烯醛(反式巴豆醛),在苯基锂-溴化锂存在下,立体选择性合成了苹果蠹蛾的性信息素,立体选择性可达98%以上.合成路线如图1.     

棉红铃虫性信息素的合成

棉红铃虫性信息素已在我国广泛地应用于该虫的测报.该性信息素的合成已有报道。为了使原有的合成路线更适宜于大量生产,本文报道如下的改进合成路线。     

SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF (DIETHYLENETRIA-MINE) (ACETATE) ZINC PERCHLORATE

<正> The preparation and molecular structure of the novel five-coordinate zinc compound CZn(C4H13N3) (C2H3O2)]ClO4(Mr= 327. 04) are described. The crystal belongs to orthorhombic space group Pn21a with a=8. 352(2) ,6=8. 642(2) ,c=17. 758 (4)A,V=1282A3,Z=4,0c=1.69gcm-3,Dm=1.70gcm-3,F(000) = 672,u(MoKa)= 22.01cm-1.The complex cation has a distorted trigonal bipyramidal geometry wifr each acetat anion C2H3O2- bridging two zinc atoms so that a chain structure along a axis is formed by the complex cations [Zn(C4H13N3)(C2H3O2)]+.     

高取代度魔芋葡甘聚糖醋酸酯的制备及其热塑性和流变性研究

以魔芋葡甘聚糖(KGM)为原料,浓硫酸为催化剂,乙酸酐为改性剂,制备了KGM醋酸酯.研究了反应条件对KGM醋酸酯取代度(DS)的影响,KGM醋酸酯制备的最佳反应条件是乙醇∶水量比5∶5,反应时间2h,反应温度75℃,催化剂浓硫酸的浓度0.1mol/L,KGM与乙酸酐的量比5∶40(g/mL),取代度高达2.93,其分子量与KGM相比,则明显降低.运用傅立叶红外光谱仪(FTIR)、X射线衍射仪(XRD)、扫描电镜(SEM)、热重分析仪(TGA)、示差扫描量热仪(DSC)和旋转流变仪对KGM和高取代度KGM醋酸酯进行了表征.结果表明,KGM醋酸酯的羰基(CO)特征吸收峰较KGM明显增强,其表观形貌大部分为疏松絮状,KGM及其醋酸酯均为非晶态结构.与KGM相比,KGM醋酸酯的热稳定性下降,分解温度(Td)由KGM的261.10℃降低至KGM醋酸酯的204.56℃,KGM醋酸酯出现了明显的玻璃化转变,其玻璃化转变温度(Tg)为128.49℃.KGM醋酸酯是典型的黏弹性材料,其弹性比率占21.27%,其剪切黏度η对温度变化非常敏感,可通过温度的改变来调节KGM醋酸酯的加工流动性.KGM醋酸酯具有较好的热塑性.     

4—（6—甲氧基—8—喹啉偶氮）—邻苯二酚的合成及分析应用

合成了 4 (6 甲氧基 8 喹啉偶氮 ) 邻苯二酚 (MQAPC)。产品通过了元素分析、红外光谱、薄层色谱、核磁共振鉴定。用光度法测定了MQPAC的酸离解常数 ,pKa1=- 8.2 0、pKa2 =- 2 .98、pKa3=- 0 .35、pKa4 =10 .4 6、pKa5=13.17。MQAPC在碱性溶液中 ,与Ni(Ⅱ )形成配合物 ,λmax=5 85nm ,Δλ =113nm。在 0 .2～ 1.8μg·ml- 1范围内服从比耳定律。测定了人发及血清中的微量Ni(Ⅱ ) ,结果满意     

反式氢化茚酮的合成在全合成甾体上的应用

反式氢化茚酮是全合成甾体的合成子。本文综述了五种合成方法:即分子内 Diels-Alder 反应,分子内 Michael 反应;联合 Cope-Claisen 重排;Lewis 酸催化环合γ,δ-不饱和羰基化合物以及二环庚烷的裂解。     

1—羟基—2（1H）—吡啶硫酮及其甲基衍生物与Cr（Ⅲ）配合物的合成和性质

Edrissi认为Cr(Ⅲ)与1-羟基-2(1H)-吡啶硫酮(HPT)的甲基衍生物不能给出任何反应,并且将与HPT的配合物注明为绿色溶液。本文在过去工作的基础上合成了S-(1-氧化-2-吡啶基)硫代苯甲酸酯(PTB)和3-CH_3-PTB;并合成了3个铬配合物。通过元素分析,紫外-可见,红外光谱,摩尔电导和TG-DTA-DTG作了表征。探讨了形成机理并研究了抑菌活性。     

DL-苯丙氨酸-1-14C化学合成及酶促拆分

本文报道 DL-苯丙氨酸-1-(14)~C 的合成,并利用嗜热菌蛋白酶酶促拆分光学异构体。化学产率和放化产率一致,可达67%,标记化合物的放化纯度高于95%。