不同电荷态泛素蛋白离子的193 nm紫外光解离质谱

将193 nm激光与傅里叶变换离子回旋共振(FT-ICR)质谱仪结合, 研究了不同价态的泛素蛋白离子的紫外光解离质谱. 结果表明, 在光解离过程中向分析池内引入适量的碰撞气, 不仅能增加母体离子的裂解率, 也能提高碎片离子的捕获效率. 相对于碰撞辅助解离(CAD)中产生的b和y离子, 紫外光解离(UVPD)方法能够产生更为丰富的不同种类碎片离子. 其中, 对于+11价泛素离子, 蛋白质序列的覆盖率接近80%, 远高于对应的CAD实验结果. 与已往报道不同的是, 裂解覆盖率呈现出较强的电荷相关性. 因此, 如何进一步提高较低电荷态的蛋白离子的解离效率和序列覆盖率还需深入研究.     

傅立叶变换离子回旋共振质谱法分析铝材封闭剂中的成分

该文采用傅立叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR-MS)技术,对一种铝材封闭剂(表面处理剂)中的未知成分进行了分析,发现了萘磺酸钠、醋酸镍、苯甲酸钠等成分。根据FT-ICR-MS测定得到的精确分子离子数据,以及同位素精细结构,推测出未知物离子分子式,再结合电感藕合等离子体质谱(ICP-MS)和气相色谱-质谱(GC-MS)分析,推断出未知成分的结构,确认其为萘磺酸钠等成分。文中还发现质谱图中有2组质量数相差62的簇离子:234.8、296.8、358.9和410.7、472.7、534.7,结合二级质谱分析,推断出这两组离子为醋酸镍与醋酸、苯甲酸加合产生的准分子离子,同时还产生二聚体、三聚体离子,合理地解析了质谱图中所出现的未知离子的归属。该研究对化工产品中未知物剖析及产品创新提供了一种新的思路和方法,并发现了镍金属离子与有机酸结合后在质谱中的离子化规律。     

糖蛋白糖基化位点及糖型的多重质谱分析

以糖蛋白核糖核酸酶B(RNase B)为研究对象,采用基质辅助激光解吸电离-串联飞行时间质谱(MALDI-TOF/TOF-MS)、傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR-MS)的碰撞活化解离(CAD)和电子转移解离(ECD)多种质谱技术对RNase B的糖肽的完整信息进行解析.通过多种质谱相互验证,确定了RNase B的糖肽组分的氨基酸序列为SRNLTK、糖链结构为(HexNAc)2(Hex)5-(HexNAc)2(Hex)9及糖基化位点为第34位氨基酸残基.本方法为糖蛋白结构的全面解析提供了一种快速、有效、全面的研究思路.     

应用反射式飞行时间质谱仪研究氨团簇离子解离动力学

用直射式和反射式飞行时间质谱研究了氨分子团簇体系在 355 nm激光下的多光子电离,得到一系列的质子化团簇离子 (NH3)nH+,同时还观察到超价氨团簇离子 (NH3)n H2＋。在反射式飞行时间质谱研究中观测到质子化氨团簇离子在自由飞行过程中的解离现象,表明在该实验条件下生成的质子化氨团簇离子是一些亚稳态团簇离子。对子离子产率的分析,得到质子化团簇离子解离速率常数,从而可以估计亚稳态团簇离子的寿命。团簇尺寸从 n＝3增大到 20,其寿命从 21 ms减小到 120 μs,大约小了两个数量级。解离速率在 n＝5到 6有一个阶跃式上升,这是由于 5个氨组成的质子化团簇离子(NH3)4NH4+ 的结构相对比较稳定。     

碰撞气体的种类和压力对离子阱质谱性能的影响

基于数字离子阱技术,研究了离子阱质谱分析实验过程使用的碰撞气体种类及压力对离子阱质谱性能,如质量分辨能力、信号强度、串级质谱分析,以及低质量截止效应等的影响.实验过程中,在离子的激发和碰撞诱导解离阶段,分别采用质量数不等的氦气(质量数=4 amu)、氮气(质量数=28 amu)、氩气(质量数=40 amu)等作为碰撞气体,以及不同的气体压力,研究了它们对质谱性能的影响.结果表明,当采用质量数较大的氩气作为碰撞气体时,可以有效改善低质量数截止效应和提高离子碰撞过程中的能量转移效率,同时提高离子捕获和解离效率,但是质量分辨率会明显降低.在获得较高质量分辨率方面,氦气作为碰撞气体时效果最好.在气压相同的情况下,质量数大的碰撞气体有利于提高串级质谱分析效率,即获得更多碎片离子峰和更多有关母体离子结构的信息.     

原子簇离子解离统计分布的动力学研究

对激光产生的原子簇离子，通过质量选择，可以对选出的原子簇离子进行碰撞诱导解离或光解离研究，在对实验记录的解离质谱的分析中发现，同一系列碎片离子的相丰度分布符合一定的统计规律，不同的统计分布形式对于不同的解离机理，通过求解解离反应的动力学方程，得到碎片离子统计分布的函数表达式，从而可以通过分析解离质谱中碎片中离子的统计分布，探讨相应的原子簇离子解离反应的机理。     

电喷雾质谱法分析假单胞菌的代谢产物鼠李糖脂

采用电喷雾质谱(ESI-MS)结合碰撞诱导解离(CA)技术,分析了假单胞菌BS-03,利用甘油产的鼠李糖脂提取物。根据一级和二级质谱图确定了提取物中存在23种鼠李糖脂组分,主要由4种物质(RhC10、RhC10C10、Rh2C10和Rh2C10C10)构成,其中前3种的丰度较高也较平均。该提取物中单鼠李糖脂的含量高于双鼠李糖脂,并且双鼠李糖脂的二级质谱图中普遍存在强度较高的m/z为205、247的特征碎片离子,而单鼠李糖脂中却不存在此特征碎片离子。     

多孔聚离子液体-对二乙烯基苯聚合物材料的合成与吸附Cr(Ⅵ)性能研究

为了获得孔道更加稳定、比表面积较大的聚离子液体,向咪唑离子液体中引入刚性基团苯环,成功得到BET比表面积约为200 m~2·g~(-1)左右的介孔型聚离子液体材料,对实验所得的产物聚离子液体-对二乙烯基苯进行了性质与结构的表征。并将PIL-DVB应用于Cr(Ⅵ)的吸附,进行了吸附等温线、吸附动力学的研究,其对Cr(Ⅵ)的吸附量可达到273 mg·g~(-1),通过实验与计算结合的方法对吸附机理进行了探究。     

溴甲烷在强激光场中的电离和解离

利用自制的反射式飞行时间质谱仪(RTOF-MS)研究了多原子分子CH₃Br在强激光场中的电离解离. 得到了溴甲烷在强激光场中电离解离的飞行时间质谱, 基于RTOF-MS的高分辨率(M/ΔM>2000), 测量了分子库仑爆炸产生的系列碎片离子的动能释放(KER), 用多光子解离和库仑爆炸解释了实验结果. 与碘甲烷在强场中的实验结果对比发现: (1) 在相同的激光场强下, 碘甲烷电离解离的最高价碎片离子为I⁶⁺而溴甲烷为Br³⁺; (2) 溴甲烷质谱中存在母体离子的脱氢产物CH_mBr⁺ 和CH_mBr²⁺, 而对于碘甲烷, 没有检测到这些通道, C-I键首先断开; (3) 质谱中存在H⁷⁹Br⁺和H⁸¹Br⁺, 而碘甲烷的电离解离中不存在HI产物; (4) 溴甲烷库仑两体爆炸的有效电荷间距随着两碎片电荷乘积的增大而增大, 而对于碘甲烷此间距几乎不随电荷乘积变化; (5) CH_m⁺(m=0, 1, 2)的主要生成通道可能与碘甲烷不同, 不是来自CH₃⁺的顺序脱氢, 而是来自脱氢母体离子的直接解离.     

分子模拟研究铜、锌与Aβ肽相互作用中的竞争取代效应

以分子模拟方法研究了与Aβ肽相互作用中铜、锌两种金属离子竞争取代的可能机理. 结果表明, 锌离子不能竞争取代准螺旋配合物[Cu-H13(Nπ)-Y10(OH)], 不影响其聚集抑制作用; 配合物[Zn-H14(Nτ)-V12(CO)]和[Zn-H13(Nτ)-E11(CO)]中的锌离子能被铜离子所取代, 配合物构象无明显变化. 另外, 铜离子还能取代简单桥联模式[H13(Nτ)-Zn-H14(Nτ)]中的锌离子.     

阳离子色谱法测定溴棕三甲胺含量

建立了用阳离子色谱法测定溴棕三甲胺的方法。在淋洗液为硫酸(3mmol/L)+乙腈(40%),流速为1mL/min,柱温为40℃的色谱条件下,采用MetrosepC4-150阳离子色谱柱,非抑制电导检测器,在1～15mg/L范围内,溴棕三甲胺的浓度与色谱峰面积呈良好线性关系,相关系数为0.999。方法具有快速、简便、灵敏的特点,适用于检测实际样品中溴棕三甲胺的含量。     

强碱阴离子交换树脂及碱性洗脱剂的离子排阻/阴离子交换色谱法同时测定NH4+ ，NO2-和NO3-（英文）

Ion-exclusion/anion-exchange chromatography(IEC/AEC) on a combination of a strongly basic anion-exchange resin in the OH——form with basic eluent has been developed.The separation mechanism is based on the ion-exclusion/penetration effect for cations and the anion-exchange effect for anions to anion-exchange resin phase.This system is useful for simultaneous separation and determination of ammonium ion(NH+4),nitrite ion(NO-2),and nitrate ion(NO-3) in water samples.The resolution of analyte ions can be manipulated by changing the concentration of base in eluent on a polystyrene-divinylbenzene based strongly basic anion-exchange resin column.In this study,several separation columns,which consisted of different particle sizes,different functional groups and different anion-exchange capacities,were compared.As the results,the separation column with the smaller anion-exchange capacity(TSKgel Super IC-Anion) showed well-resolved separation of cations and anions.In the optimization of the basic eluent,lithium hydroxide(LiOH) was used as the eluent and the optimal concentration was concluded to be 2 mmol/L,considering the resolution of analyte ions and the whole retention times.In the optimal conditions,the relative standard deviations of the peak areas and the retention times of NH+4,NO-2,and NO-3 ranged 1.28%-3.57% and 0.54%-1.55%,respectively.The limits of detection at signal-to-noise of 3 were 4.10 μmol/L for NH+4,1.87 μmol/L for NO-2 and 2.83 μmol/L for NO-3.     

离子色谱法测定聚乳酸(PLA)降解产物中3种有机酸阴离子

为了建立聚乳酸(PLA)降解产物中3种有机小分子酸阴离子[CH3CH(OH)COO-,CH3CH2COO-,CH3COO-]的离子色谱检验方法,将PLA降解第5天的产物过滤后用离子色谱检测,色谱条件:淋洗液为NaHCO3(6.0mmol/L);流速为1.0mL/min;检测器为电导检测器。实验表明对乳酸、甲酸、乙酸标准曲线的线性相关系数在0.991以上,3种离子的相对标准偏差(RSD)在0.9%～3.7%。方法具有方便、准确、成本低的特点。     

铜离子催化DPKA关环反应及其潜在应用

铜离子催化的氧化关环有机反应，用于选择性荧光探测金属铜离子的存在。晶体结构和光谱分析表明,在DPKA的乙腈/水混合溶剂中，引入铜离子可以促使苯并三氮唑类荧光化合物(2)的形成，该反应可以使得溶液的荧光明显增强。而且在滴定溶液里，引入Cu²⁺螯合剂EDTA，并不能使得溶液的荧光减弱，表明荧光是由有机物2发射的。同时，其他金属离子的引入并不能产生荧光，而且干扰离子的存在也不能使得荧光光谱发生显著改变，表明DPKA可以高选择性的检测溶液中的铜离子。研究表明，荧光响应呈现2个线性关系，区间分别在0.64～3.2 mg·kg^-1和3.84～7.04 mg·kg^-1。     

离子色谱法测定葡萄酒中的高氯酸盐

建立了离子色谱测定红酒中高氯酸盐的分析方法。以4种葡萄酒为典型样品,测定了其中的高氯酸盐含量。使用Metrosep A Supp5阴离子分析柱（150 mm×4.0 mm）进行分离,柱温为40℃,流动相为1.0 mmol/L碳酸钠水溶液-丙酮（85：15,v/v）,流速为0.8 mL/min。结果表明,高氯酸盐在0.1~10 mg/L内具有良好的线性关系,相关系数为0.9998,方法回收率大于86.0%,相对标准偏差小于2.6%。该方法前处理方便快捷、检测灵敏度高,可满足红酒中高氯酸盐含量的测定。     

二维离子色谱法同时测定环境水样中的碘离子、硫氰酸根和高氯酸根

建立了二维离子色谱法同时测定环境水样中的碘离子、硫氰酸根离子和高氯酸根离子的方法。先采用常规阴离子色谱柱(IonPac AS16, 250 mm×4 mm)将水样中的碘离子、硫氰酸根离子和高氯酸根离子与干扰离子进行分离。样品溶液通过抑制器后,将含有碘离子、硫氰酸根离子和高氯酸根离子的淋洗液导入富集柱(MAC-200, 80 mm×0.75 mm),再通过毛细管阴离子色谱柱(IonPac AS20 Capillary, 250 mm×0.4 mm)进行分离和定量分析。方法的线性范围为0.05～100 μg/L,相关系数达到0.9999,检出限为0.02～0.05 μg/L。样品中碘离子、硫氰酸根离子和高氯酸根离子的加标回收率在85.1%～100.1%之间,回收率的相对标准偏差(RSD)(n=6)在1.7%～4.9%之间。该法试剂用量小,灵敏度比常规离子色谱提高30～40倍,同时去除了样液中的高浓度基体杂质,适用于水样中低含量碘离子、硫氰酸根离子和高氯酸根离子的检测。     

Ion trap mass analysis at high pressure: an experimental characterization

In recent years, it has become increasingly interesting to understand the performance of mass spectrometers at pressures much higher than those employed with conventional operating conditions. This interest has been driven by several influences, including demand for the development of reduced‐power miniature mass spectrometers, desire for improved ion transfer into and through mass spectrometers, enhanced‐yield preparative mass separations, and mass filtering at the atmospheric pressure interface. In this study, an instrument was configured to allow for the performance characterization of a rectilinear ion trap (RIT) at pressures up to 50 mtorr with air used as the buffer gas. The mass analysis efficiency, mass resolution, isolation efficiency, and collision‐induced dissociation (CID) efficiency were evaluated at pressures ranging from 1 to 50 mtorr. The extent of degradation of mass resolution, isolation efficiency and ion stability as functions of pressure were characterized. Also, the optimal resonance ejection conditions were obtained at various pressures. Operations at 50 mtorr demonstrated improved CID efficiency in addition to peak widths of 2 and 5 m/z units (full width at half‐maximum, FWHM) for protonated caffeine (m/z 195) and Ultramark (m/z 1521) respectively. Copyright © 2009 John Wiley & Sons, Ltd.     

以Fe2O3为原料制备LiFePO4/C复合材料及其性能研究

以Fe2O3为铁源原料, 利用热还原法成功地制备了LiFePO4/C复合材料. 用XRD以及SEM对材料的晶体结构以及表面形貌进行了表征. 通过循环伏安和充放电测试研究了材料的电化学性能. 研究结果表明， 于700 ℃下制备的LiFePO4/C复合材料在0.1C的倍率下可以得到放电容量144.8 mA·h/g, 在循环160次后, 容量仍保持在141.4 mA·h/g. 这种以廉价的Fe2O3代替目前常用的二价铁盐原料方法, 具有减少LiFePO4合成成本的优点.     

在线固相萃取-离子色谱法测定4种芳环磺酸盐中的硫酸根离子

建立一种在线固相萃取-离子色谱测定4种芳环磺酸盐中硫酸根离子含量的新方法。将自装填的多孔石墨化碳固相萃取柱应用于离子色谱系统,对样品进行在线前处理。样品经过多孔石墨化碳固相萃取柱基体消除后进入收集环,通过阀切换方式使待测硫酸根离子转入阴离子分析柱和检测系统。固相萃取流路用1.5 mmol/L碳酸钠以0.8 mL/min的流速对基体在线富集,进样量为20μL,分析柱为SH-AC-3(250 mm×4.0 mm)+SH-AG-3(50 mm×4.0 mm)色谱柱,柱温为35℃,在6 mmol/L碳酸钠-4 mmol/L碳酸氢钠条件下等度洗脱,流速为0.8 mL/min。结果表明:硫酸根离子在0.50~20.00 mg/L范围内呈良好的线性关系,线性相关系数为0.998 3,保留时间、峰高和峰面积的相对标准偏差均在0.28%~2.86%之间,方法检出限为0.010 6 mg/L,回收率为91.01%~109.3%,具有良好的线性关系和重复性。整个在线分析过程在25 min之内完成。该方法进样量少、快速、高效。