电位传感器聚(1,2-二氨基苯)膜化学修饰电极——Ⅰ.电极制备方法的研究

本文报道在[NiFe(CN)_6]~(2-/1)化学修饰膜上电化学聚合生成聚(1,2-二氨基苯)膜化学修饰电极的制备方法,实验结果表明该电极制备方法简便、性能稳定、电极电位对溶液pH值变化敏感,在pH4～10范围内电位响应与pH呈直线关系,斜率为54mV,具有作为pH传感器的前景。     

聚苯胺修饰电极酸碱示波电位滴定法——Ⅰ.水溶液中的酸碱滴定

示波电位滴定具有终点直观、仪器便宜、操作简便、快速、准确等特点。本文将对氢离子响应敏锐、使用寿命长、制备简单的聚苯胺修饰电极(PAME)^[4,5]应用于酸碱示波电位滴定中,使电位突跃更加明显,化学计量点更易判断(与双铂电极体系比较),可滴定多元弱酸、弱碱、混合酸和混合碱.与pH玻璃电极比较,具有阻抗低,响应灵敏、迅速,终点电位突跃大,不易损坏,不需预处理,制备简单等特点.     

基于聚氨基苯硼酸修饰电极的新型pH传感器

采用电聚合方法制备了聚氨基苯硼酸(PABA)膜修饰玻碳电极的新型pH传感器。利用红外图谱和交流阻抗谱对PABA膜的修饰进行了表征。考察了该修饰电极在不同pH的Britton-Robinson(BR)缓冲溶液中的循环伏安响应。结果表明,阴极还原峰电位与底液pH具有良好的线性关系,线性范围为pH 2.01~8.00,能斯特响应斜率为-153 mV/pH。将该修饰电极用于弱酸及中性实际样品pH测定,结果满意。     

IrO_x/Ti电极测定低温溶液的pH

制备了IrOx/Ti电极,考察了温度变化对电极响应灵敏度、响应时间和电极电位的影响。结果表明:-20℃时该电极对乙醇防冻液的响应只比30℃时低2.52mV·pH-1。据此提出了IrOx/Ti电极测定低温防冻液体系的pH的方法。电极用于-10℃氯化钠溶液的测定,相对极差为1.8%,相对平均偏差为0.6%。     

基于碳纳米管修饰电极/鸟嘌呤电化学体系的固体电位型pH传感器

根据鸟嘌呤在短单壁碳纳米管修饰玻碳电极(S-SWCNT/GCE)上发生的电催化氧化特性,及其氧化电位对支持电解质溶液的pH值具有灵敏的响应,制备了以鸟嘌呤为指示剂的固体电位型pH传感器。在优化各种影响因素后,其电位在pH2.0~12.0范围内具有线性响应,回归方程为Epa(V)=-0.0497pH 0.8931。该传感器制备简单,使用方便,响应时间<20 s。在pH响应范围内待测液中离子强度对测定没有影响。酸碱滴定终点具有明显的突跃。对Na 、K 和Ca2 的选择性系数小。已成功地应用于实际样品的测定。     

Nafion修饰Ag/AgCl参比电极的研制及其在pH电化学传感器中的应用

制备了Nafion修饰的Ag/AgCl参比电极,参比电极电位(25℃)为-47.5±1mV,制备的电极有良好的重现性,电极电位不受溶液pH值和Cl-浓度变化的影响,有良好的抗S2-I、-离子干扰能力,且有较好的抗脉冲电流干扰能力。该参比电极适用于间歇式测试场合,可以保证稳定的参比电位;可用于基于W氧化物pH电极的电化学传感器,传感器的内阻为22kΩ,小于玻璃pH电极计内阻(1~10MΩ)。     

基于双氨基三唑硫醚为中性载体的汞离子选择性电极的研究

研制了基于双氨基三唑硫醚为中性载体的阳离子选择性电极。实验表明,该电极对Hg2 具有良好的电位响应特性,在pH 2.0硝酸盐缓冲液中,电极电位呈近能斯特响应,线性响应范围为4.0 mg/L~20 g/L,斜率为33.4 mV/dec.(25℃),检出限为1.7 mg/L。该电极响应时间短(<10 s),pH范围较宽(1.3~3.3)。将该电极用于实际水样和二元混合溶液中Hg2 的检测,其结果令人满意。     

聚苯胺/钴-氧化钴膜作传感元件的pH传感器的性能

本文研究了在玻碳电极上修饰不同物质所制得的pH传感器,通过电位滴定的方法比较得出先修饰聚苯胺,再修饰钴-氧化钴膜的电极对pH有较好的响应,能代替玻璃电极应用在实际样品测定中。探究了最佳修饰条件为：先在0.1mol/L苯胺的盐酸（1mol/L）溶液中, 电位范围为-0.2~1.0V,以100 mV/s 的扫描速度循环伏安扫描 10圈修饰聚苯胺膜;接着在含2.0×10-4 mol/LCo2+的PBS （pH=7.5）缓冲溶液中, 电位范围为-1.2~1.2V,以100 mV/s 的扫描速度循环伏安扫描 5圈修饰钴-氧化钴膜。得到的修饰电极响应斜率为-61.60 mV/pH,响应范围pH 0.5~13。     

以一种新的钴(Ⅱ)与meso-四-(2-烷氧基苯基)卟吩生成的配合物为中性载体的碘离子选择电极的制备及性能

meso-四-(2-烷氧基苯基)卟吩[(ROP)P]与金属离子Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)生成配合物,并以元素分析验证其组成,用以上配合物作为中性载体,制备了电位型离子选择性电极,电极膜组分的最佳配比用正交法选定.结果表明:在上述3种载体中[Co(Ⅱ)-(ROP)P]作为载体的电极对Ⅰ-具有最好的电位响应特性.在pH 3.0的磷酸盐缓冲体系中该电极具有最佳的电位响应,在1.0×10-6～1.0×10-1mol·L-7浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-58.2 mY/dec(25℃),检出限(3S/N)为8.0×10-7mol·L-1,用交流阻抗及紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理.     

聚苯胺/钴-氧化钴膜作传感元件的pH传感器的性能

研究了在玻碳电极上修饰不同物质所制得的pH传感器,通过电位滴定的方法比较得出先修饰聚苯胺,再修饰钴-氧化钴膜的电极对pH有较好的响应,能代替玻璃电极应用在实际样品测定中. 探究了最佳修饰条件为:先在0.1 mol/L苯胺的盐酸(1 mol/L)溶液中, 电位范围为-0.2～1.0 V,以100 mV/s 的扫描速率循环伏安扫描10圈修饰聚苯胺膜;接着在含2.0×10-4 mol/L Co2+的磷酸盐缓冲溶液(PBS)(pH=7.5)中,电位范围为-1.2～1.2 V,以100 mV/s的扫描速率循环伏安扫描 5圈修饰钴-氧化钴膜. 得到的修饰电极响应斜率为-61.60 mV/pH,响应范围pH值为0.5～13.     

以纳米Ag与接枝酪蛋白为复合载体的葡萄糖氧化酶电极的研究

采用电化学方法从AgNO3 的柠檬酸水溶液中制备纳米Ag,并用激光光散射粒度分析仪和X_衍射仪对其粒径和形态进行了表征。以纳米Ag和接枝酪蛋白为复合载体制备了葡萄糖氧化酶电极, 研究了工作电位、底物浓度、温度、溶液pH对电极电化学响应特性的影响,以及电极的专一性和重现性实验。结果表明:制备的Ag粒子的粒径约为40 nm, 近似球形, 存在着一定的硬团聚; 该复合酶电极的线性响应范围为1.0×10-6~1.5×10-2 mol/L,响应时间仅为12 s, 并具有优良的重现性和高选择性。     

氟-铁恒电位配位滴定法测定铁离子研究

以氟离子溶液作滴定剂,氟离子选择性电极作指示电极,在pH=1.5的条件下,对恒电位配位滴定法测定铁离子进行了研究。对pH=1.5的条件下使用氟离子选择性电极的可行性,氟-铁的反应速率及电极的响应速率进行了讨论。     

W2O18/NPA修饰电极的研制及在抗坏血酸测定中的应用

研制了掺杂于l-萘胺聚合膜中的杂多酸W2Ol8／NPA化学修饰电极。在弱酸性介质中此电极对抗坏血酸有电位响应。测定了电极的电位选择性系数、响应时间等电化学参数。电极的线性响应范围为10-5～10-2mol·L-1。最佳pH值范围为1～6,检出下限为7×10-6mol·L-1。电极用于测定药剂中抗坏血酸的含量。     

双水杨醛乙二胺中性载体的锰离子电极的研究

研究以双水杨醛乙二胺[BBG]为中性载体,制备了一种对锰离子(Mn2 )具有优良的电位响应特性的离子选择性电极,其选择性次序为:Mn2 >>Rb ＞Al3 ＞Ca2 ＞Bi3 ＞Cu2 ＞Co2 ＞Fe3 ＞Cd2 ＞Ba2 ＞Ce3 ＞Cr3 ＞La3 ＞Na .该电极在pH 3.0的NaOH-HNO3溶液体系中具有最佳的电位响应,在1.0×10-1mol/L～ 1.0×10-5 mol/L Mn2 浓度范围呈近能斯特响应,斜率为32.0 mV/p Mn2 (25 ℃),检测下限为8.0×10-6 mol/L.采用交流阻抗和紫外光谱分析技术研究了配合物本身的结构对电极电位响应行为的作用机理.将该电极用于实际样品的测定,获得满意的结果.     

新型水杨酸根离子选择性电极的研究

本文报道了基于Mn(Ⅲ)Schiff碱为中心载体的新型溶剂聚合膜离子选择性电极。电极对水杨酸根离子(Sal-)具有优良的电位响应特性并呈现反Hofmeister选择性行为。电极在pH5.5的磷酸盐缓冲体系中,对Sal-在1.0×10-1～2.0×10-5mol·L-1浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-51mV/p[Sal-],检出限为8.0×10-6mol·L-1。电极具有响应快、重现性好、制备简单等优点。将电极初步应用于药物分析,得到较满意的结果。     

基于酞菁铜衍生物为载体的电极对水杨酸根的选择性电位响应

本文以2,9,16,23-四硝基酞菁铜(II) (Cu(II)TNPc) 和2,9,16,23-四氨基酞菁铜(II) (Cu(II)TAPc) 为载体制备PVC聚合膜,构建了水杨酸根选择性电极,并探讨了该电极的选择性响应性能。研究了增塑剂的性质、载体的含量及阴、阳离子添加剂对电极电位响应的影响。结果表明,基于Cu(II)TNPc为载体的PVC膜电极对水杨酸根 (Sal－) 呈现出优先选择性电位响应。具有最佳电位响应的电极的膜组成是：(w/w) 3.0% Cu(II)TNPc,67.0% o-NPOE,29.5% PVC和0.5% NaTPB。基于该组成的电极的线性响应范围为1.0×10－1－9.0×10－7 mol·L－1,检测下限为7.2×10－7 mol·L-1,斜率为－59.8±0.5 mV/decade;其响应快速,稳定性好,适宜的pH范围是3.0－7.0。并成功运用于了实际样品中水杨酸含量的测定,获得令人满意的结果。     

新型镍配合物中性载体高选择性水杨酸根离子电极的研究

首次研究了基于苯甲醛丙氨酸合镍(Ⅱ)金属配合物[Ni(Ⅱ) -BBAA]为中性载体的PVC膜电极。该电极对水杨酸根(Sal -)具有优良的电位响应性能和选择性并呈现出反Hofmeister选择性行为 ,其选择性次序为Sal->ClO-4>SCN->I-> -2NO> 3-NO>Br->Cl->SO32- >SO42-。在pH5.0的磷酸盐缓冲体系中 ,电极电位呈现近能斯特响应 ,线性响应范围为2.2×10 -5～1.0×10 -1mol/L,斜率为 -55.8mV/dec(20℃) ,检出限为8.0×10-6 mol/L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理 ,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。该电极具有响应快、重现性好、检出限低、制备简单等优点。将电极用于药品分析 ,其结果令人满意     

修饰铂电极上Mn(Ⅱ)的示波双电位滴定法测定

制备了Mn(Ⅱ)修饰铂电极,用循环伏安法表征了修饰电极的电化学性能,并对电极响应机理进行了探讨.优化了试验条件,提出了一种新的测定Mn(Ⅱ)的示波双电位滴定法.在1.0 mol/L的六次甲基四胺底液(pH=5.5～6.6)中,用修饰电极作为双指示电极,以EDTA标准溶液滴定Mn(Ⅱ),利用示波器屏幕上荧光点的显著最大位...     

石墨烯-聚三聚氰胺修饰电极制备及对水果酸度测定

采用滴涂法和电聚合法,依次将石墨烯(GS)和三聚氰胺(Mel)修饰到玻碳电极表面,制备了电化学性能良好的石墨烯-聚三聚氰胺(GS/pMel)复合薄膜修饰电极。利用循环伏安法考察了该修饰电极在不同pH值的缓冲溶液中的电化学行为,在循环伏安图中可见与pH相关的一对氧化还原峰,且氧化峰电位与溶液的pH值在1.93～12.53范围内呈现良好的线性关系,相关系数为0.9969,响应斜率约为58 mV/pH。GS/pMel复合薄膜修饰电极成功地应用于果汁及水果活体的酸度测定,电极性能稳定,测量结果具有高度的重复性、稳定性和准确性。该修饰电极可广泛应用于果蔬活体酸度的直接测定。     

聚氯乙烯膜碘离子选择电极在溴碘离子共存体系分析中的应用

介绍了聚氯乙烯膜碘离子选择电极(PVC-I-ISE)的制备方法,电极对碘离子的能斯特响应斜率为59 mV/pI,响应的线性范围为4.0×10-5~1.0×10-2mol.L-1,检出限为1.6×10-5mol.L-1,低于用银ISE的检出限,电极的使用寿命为一个月以上。将制备的碘离子选择电极作为指示电极用于对溴、碘混合离子体系进行连续分别电位滴定,并与以银电极为指示电极的电位滴定方法进行了比较。结果表明用PVC-I--ISE作指示电极,可在I--Br-共存的混合溶液中进行两离子的连续电位滴定,而用银-ISE时则不能。