Effect of adsorbed water on the activity of MoO3 catalysts in the double bond isomerization of olefins

Adsorbed water on molybdena catalysts calcined at different temperatures, may both increase or decrease the catalytic activity, depending upon the mode of adsorption and the number of adsorbed molecules. Our results prove that Brönsted acidic hydroxy groups are principal parts of the active sites, and Lewis acidic and/or basic centers are also required for catalytic activity in the double bond isomerization of olefins.

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, , , , . , , / .

     

Studies on lanthanoid sulfites. Part VIII. Thermogravimetric study of europium sulfite trihydrate

When Eu₂(SO₃)₃·3H₂O is heated in air it forms after dehydration two sulfite-sulfate phases: Eu₂(SO₃)₂SO₂ and Eu₂SO₃(SO₄)₂. The latter phase is thermally remarkably stable and decomposes above 700°C via Eu₂O₂SO₄ to Eu₂O₃. Anhydrous Eu₂(SO₃)₃ and Eu₂O₂SO₄ were also found as intermediates before Eu₂O₃ when the TG experiments were carried out in nitrogen but in other details the decomposition mechanism differs from that in air.

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Zusammenfassung Eu₂(SO₃)₃·3H₂O bildet durch Erhitzen in Luft nach Dehydratation zwei Sulfit-Sulfat-Phasen: Eu₂(SO₃)₂SO₄ und Eu₂SO₃(SO₄)₂·Letztere ist thermisch bedeutend stabiler und zersetzt sich oberhalb 700°C über Eu₂O₂SO₄ zu Eu₂O₃. Bei Durchführung der TG-Experimente in Stickstoff wurden als Zwischenprodukte vor Eu₂O₃ auch wasserfreies Eu₂(SO₃)₃ und Eu₂O₂SO₄ gefunden, in anderen Details weicht jedoch der Mechanismus der Zersetzung von dem der Zersetzung in Luft ab.

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- Eu/SO_3/2SO₄ Eu₂SO₃/SO_4/2. 700° Eu₂O₃ Eu₂O₂SO₄. Eu₂/SO_3/3 Eu₂O₂SO₄ , .

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For Part VII, see ref. 6.     

Heterogeneous reactions of solid nickel(II) Complexes. XXII

The stoichiometry of thermal decomposition was studied for the following compounds: Ni(pyNO)Cl₂H₂O (I), (pyNO=pyridine N-oxide), Ni(2-MepyNO)Cl₂·2H₂O (II), Ni(3-MepyNo)Cl₂·2H₂O (III) and Ni(4-MepyNO)₂Cl₂·C₂H₅OH (IV). The heating of the compounds led first to the release of H₂O molecules (or C₂H₅OH molecules), with the formation of Ni(pyNO)Cl₂ (V), Ni(2-MepyNO)Cl₂(VI), Ni(3-MepyNO)Cl₂ (VII) and Ni(4-MepyNO)₂Cl₂ (VIII). In the next stage, decomposition of the heterocyclic liugands set in. The compositions and spectral and magnetic properties of these complexes indicate their dimeric (II, III, IV, VIII) of polymeric (I, V, VI, VII) structure with coordinated molecules of H₂O (or C₂H₅OH).

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Zusammenfassung Die Stöchiometrie der thermischen Zersetzung folgender Verbindungen wurde untersucht: Ni(pyNO)Cl₂·H₂O (I), (pyNO=Pyridin-N-oxid), Ni(2-MepyNO)Cl₂·2H₂O (II), Ni(3-MepyNO)Cl₂·2H₂O (III) und Ni(4-MepyNO)₂Cl₂·C₂H₂OH (IV). Beim Erhitzen erfolgt zunächst die Abspaltung von Wasser bzw. C₂H₅OH unter Bildung von Ni(pyNO)Cl₂ (V), Ni(2-MepyNO)Cl₂ (VI), Ni(3-MepyNO)Cl₂ (VII) und Ni(4-MepyNo)₂Cl₂ (VIII). Im nächsten Schritt setzt die Zersetzung der heterozyklischen Liganden ein. Aus den Zersetzungsreaktionen und den spektralen und magnetischen Eigenschaften dieser Komplexe folgt deren dimere (II, III, IV, VIII) oder polymere (I, V, VI, VII) Struktur mit koordinierten Wasser- bzw. C₂H₅OH-Molekülen.

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: Ni(pyNO)Cl₂-H₂O (I), (pyNO=H- ), Ni(2-MepyNO)Cl₂·2₂ (II), Ni(3-MepyNO)Cl₂-2H₂O (III) Ni(4-MepyNO)₂Cl₂-C₂H₅OH (IV). ( ) Ni(pyNO)Cl₂ (V), Ni(2-MepyNO)Cl₂ (VI), Ni(3-MepyNO)Cl₂ (VII) Ni(4-MepyNO)₂Cl₂ (VIII). . , (II, III, IV, VIII) (I, V, VI, VII) .

     

Kinetic regularities for the interaction of anion-radicals O2? with benzene and toluene on Mo?Mg oxide systems

Interaction of anion-radicals O ₂ ^– with adsorbed forms of benzene and toluene at 293–473 K is shown to be described by an equation corresponding to exponential activation energy distribution of O ₂ ^– . It has been established that under the same conditions the decay rate of O ₂ ^– is higher in the presence of toluene than with benzene.

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, - O ₂ ^– 293–473 , O ₂ ^– . , O ₂ ^– , .

     

EMF-measurements with galvanic bromine cells in the systems RBr/MBr2 (M=Sr,Ba)

The systems RbBr/SrBr₂ and RbBr/BaBr₂ were reinvestigated by DTA and X-ray-crystallography. Additionally to the known compounds RbSrBr₃, RbSr₂Br₅ and RbBa₂Br₅, the phases Rb_2.23Sr_0.885Br₄ and Rb_2.13 Ba_0.935Br₄ were found, which are structural related to the Th₃ P₄ — type. By EMF-measurements the thermodynamic functions G, H and S were determined for all compounds.

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Zusammenfassung Die Systeme RbBr/SrBr₂ und RbBr/BaBr₂ wurden mittels DTA und Röntgenaufnahmen an Kristallpulvern neu untersucht. Zusätzlich zu den schon bekannten Verbindungen RbSrBr₃, RbSr₂Br₅ und RbBa₂Br₅ wurden die Phasen Rb_2,23Sr_0,885Br₄ und Rb_2,13Ba_0,935Br₄, die sich strukturell vom Th₃P₄-Typ ableiten lassen, neu gefunden. Für alle Verbindungen wurden durch EMK-Messungen in galvanischen Feststoffzellen die thermodynamischen Funktionen G, H und S bestimmt.

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RbBr/SrBr RbBBr/BaBr₂. RbSrBr₃, Rbsr₂Br₅ RbBa₂Br₅, Rb_2,23Sr_0,885Br₄ Rb_2,I3Ba_0,935Br₄, Th₃P₄. $ G, H S.

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This work was supported by the Deutsche Forschungsgemeinschaft and the Fonds der Chemischen Industrie.     

Catalytic effects of copper(II) oxide and zinc(II) oxide on the thermal transitions of sodium and potassium persulfates

The thermal transitions of Na₂S₂O₈ and K₂S₂O₈ have been studied by means of a derivatograph in the presence of CuO or ZnO at various molar mixtures. A slight shift in the DTG peak of the first decomposition stage (persulfate into pyrosulfate) to higher temperature was noticed as the amount of oxide increases.The second decomposition stage (pyrosulfate into sulfate) was shown to proceed via the formation of double salts of alkali metal copper(II) sulfates and alkali metal zinc(II) sulfates, namely, Na₂Cu(SO₄)₂, K₂Cu(SO₄)₂, Na₂Zn(SO₄)₂ and K₂Zn(SO₄)₂. The reaction has a close relation to the semiconductivity of both oxides. The melting points recorded for these double salts were respectively 532, 634, 467 and 462°.The results were confirmed by the IR spectra of the reaction products.The double salts slowly decompose into the metal oxide, alkali metal sulfates, and sulfur trioxide.

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Zusammenfassung Die Wärmeübergänge von Na₂S₂O₈ und K₂S₂O₈ wurden in Gegenwart von CuO und ZnO in verschiedenen molaren Gemischen mittels eines Derivatographen untersucht. Mit steigendem Oxidanteil wurde eine kleine Verschiebung des DTG-Peaks der ersten Zersetzungsstufe (Persulfat zu Pyrosulfat) in Richtung der hhvöheren Temperaturen beobachtet.Es wurde gezeigt, daß die zweite Zersetzungsstufe (Pyrosulfat zu Sulfat) über die Bildung von Doppelsalzen des Alkalimetall-Kupfer(II) Sulfats und Alkalimetall-Zink(II)Sulfats, d.h. Na₂Cu(SO₄)₂, K₂Cu(SO₄)₂, Na₂Zn(SO₄)₂ und K₂Zn(SO₄)₂ verläuft. Die Reaktion ist eng mit dem Halbleiterverhalten beider Oxide verbunden. Die aufgezeichneten Schmelzpunkte dieser Doppelsalze waren in obiger Reihenfolge 532, 634, 467 und 462°.Die Ergebnisse wurden durch IR-Spektra der Reaktionsprodukte bestätigt.Die Doppelsalze werden langsam in Metalloxide, Alkalisulfate und Schwefeltrioxid zersetzt.

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Résumé Les transitions thermiques de Na₂S₂O₈ et K₂S₂O₈ en présence de CuO et de ZnO ont été étudiées à l'aide d'un Derivatograph pour diverses compositions molaires des mélanges. L'augmentation de la teneur en oxyde provoque un faible déplacement vers les températures plus élevées du pic TGD de la première étape de décomposition (persulfate pyrosulfate).La deuxième étape de la décomposition (pyrosulfate sulfate) s'effectue avec formation de sels doubles entre le sulfate du métal alcalin et le sulfate de cuivre(II) ou le sulfate de zinc(II), notamment Na₂Cu(SO₄)₂, K₂Cu(SO₄)₂, Na₂Zn(SO₄)₂ et K₂Zn(SO₄)₂. La relation est en étroit rapport avec le caractère semi-conducteur des deux oxydes. Les points de fusion enregistrés pour ces sels doubles s'élè vent respectivement à 532, 634, 467 et 462°.Les résultats sont confirmés par les spectres d'absorption infrarouge des produits de réaction.Les sels doubles se décomposent lentement avec formation de l'oxyde métallique, du sulfate du métal alcalin et de trioxyde de soufre.

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Na₂S₂O₈ K₂S₂O₈ ZnO . . , — — () — (II), : Na₂Cu(SO₄)₂, K₂Cu(SO₄)₂, Na₂Zn(SO₄)₂ K₂Zn(SO₄)₂. 532, 634, 467 462°. . , .

     

The preparation, characterization, and thermal behaviour of some lithium aluminum oxides: Li3AlO3 and Li5AlO4

The purpose of this research was to study the best conditions for the synthesis of the double oxides Li₅AlO₄ and Li₃AlO₃ in the solid state starting from the simple oxides, and to determine their heats of formation.Li₅AlO₄ was obtained from Li₂O₂ or Li₂O and -Al₂O₃ in a Li/Al molar ratio of 51, and was characterized by X-ray methods. Lithium orthoaluminate, Li₃AlO₃, was obtained from Li₂O₂ and -Al₂O₃ in a molar ratio 31. The postulated formula, Li₃AlO₃, was confirmed by chemical analysis.The temperature ranges in which the compounds are stable were established by the DTA method, and were found to be very limited for Li₃AlO₃ (400–430°) but greater for Li₅AlO₄ (440 — more than 600°).The heats of formation of Li₅AlO₄ and Li₃A10₃, also determined by means of the DTA method, were found to be –552.3 ± 0.8 kcal/mole and –416.8 ± 2 kcal/mole, respectively.

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Zusammenfassung Es wurden die Bildungsverhältnisse der doppelten Oxide Li₅AlO₄ und Li₃AlO₃ in fester Phase ausgehend von den einfachen Oxyden geprüft und ihre Bildungswärmen bestimmt. Li₅AlO₄ wurde aus Li₂O₂ oder Li₂O und -Al₂O₃ beim Molverhältnis von Li/Al 5 1 erhalten und röntgenographisch identifiziert. Das Orthoaluminat Li₃AlO₃ erhielt man beim Molverhältnis 3 1 von Li₂O₂ und -Al₂O₃. Die Zusammensetzung von Li₃AlO₃ wurde durch chemische Analyse nachgewiesen. Die DTA-Prüfung zeigte, daß Li₃AlO₃ nur im sehr kleinen Temperaturgebiet (400–430°), Li₅AlO₄ hingegen im weiteren Bereich zwischen 440–600° stabil ist. Die Bildungswärmen betrugen für Li₅AlO₄ –552.3±0.8, für Li₃AlO₃ –416.8±2 kcal/Mol.

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Résumé On a recherché les meilleures conditions pour réaliser la synthèse à l'état solide des oxydes doubles Li₅AlO₃ et Li₃AlO₃ en partant des oxydes individuels et pour déterminer leur chaleur de formation. Li₅AlO₄ a été obtenu en partant de Li₂O₂ (ou Li₂O) et de -Al₂O₃ dans le rapport molaire Li/Al=5/1; il a été caractérisé par étude aux rayons X. L'orthoaluminate de lithium, Li₃AlO₃, a été obtenu en partant de Li₂O₂ et de -Al₂O₃ mélangés dans le rapport 3/1. L'analyse chimique a confirmé la formule présumée Li₃AlO₃. L'ATD a permis de déterminer le domaine de stabilité thermique de ces composés: très restreint pour Li₃AlO₃ (400–430°), plus grand pour Li₅AlO₄ (440-plus de 600°), ainsi que leurs chaleurs de formation: –416.8±2 kcal/mole et –552.3±0.8 kcal/mole, respectivement.

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— Li₅AlO₄ Li₃AlO₃ . Li₅AlO₄ Li₂O₂ Li₂O -l₂₃ Li/Al 51, . , Li₃AlO₃, Li₂O₂ -l₂₃ 31. . , , , Li₃AlO₃ (400—430 °?) Li₅AlO₄ (440- 600 °?). Li₅AlO₄ Li₃AlO₃ 552.3 ± 0.8 416.8 ± 2 /, .

     

Eigenschaften und Zustandsdiagramme einiger silberchalkogenidsysteme

Zusammenfassung Auf Grund einer von uns durchgeführten Untersuchung über die Zustandsdiagramme der Silberchalkogenidsysteme Ag₂Te-Ag₂Se, Ag₂Te-Ag₂S, Ag₂Se-Ag₂S und über die Diagonalquerschnitte Ag₂Se_0.5Te_0.5-Ag₂S, Ag₂S_0.5Te_0.5-Ag₂Se, Ag₂Se_0.5S_0.5-Ag₂Te wurden ein Projektion des Raumdiagramms der Liquidusflachen und einige der wichtigsten isothermen Schnitte des dreidimensionalen Systems Ag₂Te-Ag₂Se-Ag₂S aufgestellt. Nach der Interpretation der Art und Lage der einzelnen Phasen wurden für jedes der Systeme die elektrischen und wärmephysikalischen Eigenschaften bei Temperaturen von der des flüssigen Stickstoffes bis zu den Temperatures des Phasenübergangs untersucht und der thermoelektrische Wirkungsgrad (Z, K^–1) berechnet.

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On the basis of a previous investigation on the phase diagrams of the silverchalcogenide systems Ag₂Te-Ag₂Se, Ag₂Te-Ag₂S and Ag₂Se-Ag₂S and the diagonal sections Ag₂Se_0.5Te_0.5-Ag₂S, Ag₂S_0.5Te_0.5-Ag₂Se and Ag₂Se_0.5S_0.5-Ag₂Te, the projections of liquidus surfaces and more characteristic isothermal sections of the Ag₂Te-Ag₂Se-Ag₂S phase diagram were constructed. After interpretation of the types and situations of the separate phases in each of the systems studied, their electric and thermophysical properties were investigated in the temperature range from 77 K up to the temperatures of the phase transitions and the values of thermoelectric efficiency were calculated,Z, Ksu–1.

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Ag₂Te-Ag₂Se, Ag₂Te-Ag₂S, Ag₂Se-Ag₂S Ag₂Se_0.50.5-Ag₂S, Ag₂S_0.5Te_0.5-Ag₂Se, Ag₂Se_0.5S_0.5-Ag₂Te Ag₂Te-Ag₂Se-Ag₂S. . 77 . .

     

Preparation of cobalt doped γ-Fe2O3 and Mn-Zn ferrites by the thermal decomposition of the hydrazine precursors

Fine particle cobalt doped-Fe₂O₃ and Mn-Zn ferrites have been prepared by the thermal decomposition of N₂H₅Co _x Fe_1–x (N₂H₃COO)₃.H₂O wherex=1–10 atom% and (N₂H₅)₃Mn_xZn_1–x Fe₂(N₂H₃COO)₉· 3H₂O wherex=0.2–0.8, respectively. Formation of these oxide materials has been confirmed by thermogravimetry and X-ray powder diffraction patterns. The fine particle nature of these oxide materials is evident from particle size analysis and surface area measurements.

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Zusammenfassung Mit fein verteiltem Kobalt versetztes-Fe₂O₃ sowie Mn-Zn Ferrite wurden durch thermische Zersetzung von N₂H₅Co _x Fe_1–x (N₂H₃COO)₃·H₂O mit jc=1–10 Atomprozent bzw. (N₂H₅)₃Mn _x Zn_1–x Fe₂(N₂H₃COO)₉·3H₂O mitx=0,2–0,8 hergestellt. Die Bildung dieser Oxidstoffe wurde durch Thermogravimetrie und Pulverdiffraktionsmethoden bekräftigt. Die Feinkornstruktur dieser Oxidstoffe wird durch Korngrößenverteilungs- und Oberflächenmessungen augenscheinlich.

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N₂H₅Co _x Fe_1–x (N₂H₃COO)₃·H₂O, x-1–10 %, (N₂H₅)₃Mn _x Zn_1–x Fe₂(N₂H₃COO)₉ · 3H₂O, x=0,2–0,8, , , -Fe₂O₃ Mn-Zn . . .

     

Studies on the Fe2(MoO4)3-V2O5 system

The phase equilibria established in solid state in the whole range of component concentrations in the Fe₂(MoO₄)₃-V₂O₅ system were studied by DTA and X-ray powder diffraction. This system is not a real two-component system.

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Zusammenfassung Im gesamten Konzentrationsbereich der Komponenten des Systems Fe₂(MoO₄)₃-V₂O₅ wurde das im festen Aggregatzustand festgestellte Phasengleichgewicht mittels DTA und Pulverröntgendiffraktionsverfahren untersucht. Dieses System ist kein wirkliches Zweikomponentensystem.

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F₂(₄)₃-V₂O₅ . , .

     

Influence of substituents on hydrogenation of nitro groups in aromatic hydrocarbons catalyzed by rhenium thiocomplexes

Homogeneous hydrogenation studies of (NO₂)_1–2–C₆H_3–4–L nitro compounds (where L=–H,–NH₂,–COOH,–CHO,–OH,–CH₃ and –CH=CH–COOH) catalyzed by Re₂S₆TThio₃Cl₂ in dimethylformamide solutions at and T=343 K, have revealed that the reaction is enhanced by electron-acceptor substitutents and hindered by electron-donor ones.

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(NO₂)_1–2–C₆H_3–4–L, L=–H,–NH₂,–COOH,–CHO,–OH,–CH₃,–CH=CH–COOH, Re₂S₆Thio₃Cl₂ 343 . , .

     

Studies of the polymorphic transformations of dicalcium silicate (Ca2SiO4) and sodium tetrafluoroberyllate (Na2BeF4) by Thermosonimetry and differential scanning calorimetry

The polymorphic transformations of Ca₂SiO₄ and Na₂BeF_4H, have been studied by thermosonimetry, TS. The results for Na₂BeF₄ are compared with results from DSC-investigations. Thermosonimetry is shown to be a good and sensitive method for studying solid state transformations with high activation energies which accompany the -Ca₂SiO₄-Ca₂SiO₄ and the -Na₂BeF₄-Na₂BeF₄ transformations.

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Zusammenfassung Die polymorphen Umlagerungen von Ca₂SiO₄ und Na₂BeF₄ wurden thermosonimetrisch untersucht. Die für Na₂BeF₄ erhaltenen Ergebnisse werden mit Ergebnissen von DSC-Untersuchungen verglichen. Es wird gezeigt, dass die Thermosonimetrie eine gute und empfindliche Methode zur Untersuchung der hohe Aktivierungsenergien erfordernden Festkörperumlagerungen –Ca₂SiO₄ –Ca₂SiO₄ und –Na₂BeF₄ –Na₂BeF₄ ist.

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Ca₂SiO₄ Na₂BeF₄. Na₂BeF₄ . , , , , -Ca₂SiO₄ ¡ -Ca₂SiO₄ -Na₂BeF₄ -Na₂BeF₄.

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This work has been supported by Borgestads Legat IV to J.L. Holm.     

La formation du ferrite spinelle de magnesium pendant la decomposition thermique des systèmes contenant des oxalates

Résumé Quoique pendant la décomposition thermique de la solution solide MgFe₂(C₂O₄)₃ ·6H₂O et celle du complexe H₄Mg[Fe(C₂O₄)₃]₂·nH₂O, la formation du spinelle MgFe₂O₄ commence à des températures basses (inférieures à 500°), en même temps que la décarboxylation, les rendements de la réaction ne dépassent pas 60%, même à 600°.

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Although during the thermal decompositon of the solid solution MgFe₂(C₂O₄)₃·6H₂O and that of the complex H₄Mg[Fe(C₂O₄)₃]₂·nH₂O, the formation of the spinel MgFe₂O₄ begins at lower temperatures (under 500°), at the same time withthe decarboxylation, the yields of the reactions are not higher than 60% even at 600°.

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Zusammenfassung Obwohl während der thermischen Zersetzung der festen Lösung MgFe₂(C₂O₄)₃·6H₂O und der des Komplexes H₄Mg[Fe(C₂O₄)₃]₂·nH₂O die Bildung des Spinells MgFe₂O₄ bei niedrigen Temperaturen (unterhalb von 500°) zu gleicher Zeit mit der Decarboxylierung beginnt, liegen die Ausbeuten selbst bei 600°C nicht höher als 60%.

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, MgFe₂(C₂O₄)₃·6H₂O H₄Mg[Fe(C₂O₄)₃]₂·nH₂O MgFeO₄ ( 500°). . 60% 600°.

     

Comparison of the sulfurization of CoMoK/Al2O3 catalyst with H2S and CS2

Only H₂S consumption and H₂O formation was found in the sulfurization of CoMoK/Al₂O₃ water gas shift catalyst with H₂S/H₂, but CO₂ was formed first, then CH₄, H₂O and H₂S appeared in the later part of TPS with CS₂/H₂. Carbon deposition on the catalyst during the sulfurization with CS₂/H₂ caused a lower activity than the catalyst sulfurized with H₂S but could be removed in the run of WGS reaction.

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, CoMoK/Al₂O₃, H₂S/H₂ H₂S H₂O, CS₂/H₂ CO₂ CH₄, H₂O H₂S. CS₂/H₂ H₂S, , .

     

Thermal transformations of lithium phosphates

The iso- and non-isothermal transformations taking place on the heating of LiH₂PO₄, Li₂HPO₄, Li₅P₃O₁₀·5H₂O, mixtures of LiH₂PO₄+2Li₂HPO₄ and LiH₂PO₄+Li₄P₂O₇(l) in vacuum, air and water vapour atmospheres at 20–1050° were studied using TG, DTG, DSC, DTA, IR spectroscopy, XRD and TLC analyses. It was shown that solid-phase interaction of the mixture components with the general ratio Li P 5 3, in contrast to the interaction of analogous sodium (potassium) phosphate mixture components, does not lead to the quantitative formation of anhydrous triphosphate. This is explained by the high crystallization rate of lithium pyrophosphate, which, due to its low reactivity, does not participate in further anion condensation. The increase of triphosphate yield is promoted by the liquid phase formed on disproportionation of acid salts, on melting of reaction components or as a result of introduction of urea additive.

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Zusammenfassung Die während der Erwärmung von LiH₂PO₄, Li₂HPO₄ und Li₅P₃O₁₀·5H₂O sowie von Gemischen von LiH₂PO₄-2Li₂HPO₄ und LiH₂PO₄-Li₄P₂O₇(l) in Vakuum, Luft und Wasserdampfatmosphäre bei 20–1050 °C verlaufenden Umwandlungen wurden isotherm und nichtisotherm mittels TG, DTG, DTA, DSC, IR-Spektroskopie, XRD und TLC untersucht. Es wird gezeigt, daß die Festkörperreaktion der Komponenten von Gemischen mit dem allgemeinen Verhältnis Li P 5 3 — im Gegensatz zur Reaktion der Komponenten der entsprechenden, Natrium- bzw. Kaliumphosphat enthaltenden Gemische — nicht zur quantitativen Bildung von Lithiumtriphosphat führt. Das wird der hohen Kristallisationsgeschwindigkeit von Lithiumpyrophosphat zugeschrieben, das wegen seiner geringen Reaktionsfähigkeit keiner weiteren Anionenkondensation unterliegt. Die Triphosphat-Ausbeute ist in flüssiger Phase, die durch Disproportionierung sauer Salze, durch Schmelzen der Reaktionskomponenten oder bei Zugabe von harnstoff gebildet wird, größer.

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, , , , TCX-, - , LiH₂PO₄, Li₂HPO₄, Li₅P₃O₁₀·5H₂O, LiH₂PO₄ + 2Li₂HPO₄ LiH₂PO₄ + Li₄P₂O₇ () , 20–1050°. , Li: P 5: 3, (), . , , , . , , .

     

Catalytic oxidative hydrolysis of H2PO2? anions in the presence of RhCl3

Kinetics of H₂ evolution in the RhCl₃–NaH₂PO₂–HCl–H₂O system has been studied. As found by³¹P NMR, Rh(I) complexes with the Rh–P(OH)₂O^– bond are formed and play the role of catalysts in the subsequent H₂ evolution reaction.

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H₂ RhCl₃–NaH₂PO₂–HCl–H₂O. ³¹P Rh(I) Rh–P(OH)₂O^–, H₂.

     

Mechanism of oxidative dehydrodimerization of propylene over Bi?Sn oxide catalysts

The kinetics of oxidative dehydrodimerization of propylene has been studied and interpreted in terms of the Langmuir-Hinshelwood scheme. Diallyl is shown to be formed by interaction between the gaseous and adsorbed forms of olefin.

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- . .

     

Thermal decompositions of ammonium and potassium alums

Simultaneous TG, DTG and DTA studies of NH₄Al(SO₄)₂.12H₂O and KAl(SO₄)₂.12H₂O under nonisothermal conditions were performed with a derivatograph, over the temperature range from 293 K to 1473 K under air and argon atmospheres. Appropriate chemical reactions were attributed to the thermal effects, with consideration to the results of X-ray diffraction and microscopic analyses. From the recorded curves, the activation energiesE _a were calculated for all steps of the thermal decomposition reactions.

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Zusammenfassung Simultane TG-DTG-DTA-Untersuchungen von NH₄Al(SO₄)₂.12H₂O und K.Al(SO₄)₂.12H₂O wurden unter nicht-isothermen Bedingungen mit einem Derivatographen von 293–1473 K an Luft und unter Argon durchgeführt. Den thermischen Effekten werden chemische Reaktionen zugordnet, wobei Röntgenbeugungs- und mikroskopische Ergebnisse berücksichtigt werden. Aus den thermoanalytischen Messkurven werden Aktivierungsenergien der Zersetzungsreaktionen berechnet.

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, NH₄Al(SO₄)₂.12₂ KAl(SO₄)₂.12₂ 293–1473 . , . _a .

     

The concentrations of radicals in hexane pyrolysis

The concentrations of the radicals CH₃, C₂H₅ and H have been determined by a kinetic method at 973–1088 K using additives of D₂. The values obtained are compared with results of the analysis of the kinetic model for n-alkane pyrolysis. The rate constants of the reactions of CH₃ and C₂H₅ with hexane have been determined.

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D₂ CH₃, C₂H₅ H 973–1088 K. -. CH₃ C₂H₅ .

     

Some Pharmaceutical Properties of a New Branched Cyclodextrin, 6-O-α-(4-O- α-D-Glucuronyl)-D-glucosylβ-cyclodextrin

Some physicochemical and biological properties of a new branched cyclodextrin, 6-O--(4-O--d-glucuronyl)-d-glucosyl--cyclodextrin GUG--CyD) were investigated. Further, theinteraction of GUG--CyD with several drugs was studied by the solubility and spectroscopic methods, and compared with those of parent -CyD and 6-O--maltosyl--CyD(₂--CyD).The hemolytic activity of GUG--CyD on rabbit erythrocytes was lower than those of -CyD and ₂--CyD. GUG--CyD and ₂--CyD showed negligible cytotoxicity on Caco-2 cells up to at least 0.1 M. The inclusion ability of GUG--CyD to neutral and acidic drugs was comparable to or slightly smaller than those of -CyD and ₂--CyD, probably because of a steric hindrance of the branched sugar. On the other hand, GUG--CyD showed greater affinity for the basic drugs, compared with -CyD and ₂--CyD, owing to the electrostatic interaction of its carboxylate anion with positive charge of basic drugs. Thus GUG--CyD may be useful as a safe solubilizing agent particularly for basic drugs.