氮氧自由基中的多光子化学反应(Ⅰ)(英文)

在不同光源照射下，作者利用乙基亚硝基有机化合物在乙醇溶剂下，产生双光子的化学反应，用电子自旋共振吸收谐振腔为反应器．在不同的流速下，生成3种同分异构自由基．其结构由电子自旋共振光谱确定、微观的氢键跳动频率由不同波形的氮核超精细偶合常数的变化而确定、利用Charm软件计算，确定β-氢超精细偶合常数的意义及其几何形状．     

手性和构型的识别Ⅰ.开链氮氧化物的ESR研究

我们将微波电子自族共振仪的吸收谐振腔为光化学反应器.在其各种流体及温度的范围内讨论其光化学效应.作者所用的模型乃是有机烷基-亚硝酸类在醇类的动力研究,许多不同的双氢氧烷基及烷氧基-烷基与一氧化氮所结合的自由基均由光分解而产生不同的电子自旋共振光谱.最有兴趣的是产生对映结构的双氢氧乙烷基与一氧化氮所结合的异构物自由基,它们的几何形态可用分子振动理论及共价键理论来解析.自标准化学键长及化学键角度,这些烷氧基-烷基与一氧化氛所结合的自由基还存在很强的氢键,这些将会在科学上,如生物化学、生物学及医学上的氧化及还原反应有相当重要的位置.     

几种氮氧自由基在植物中稳定性的ESR研究

为了在植物中合理地应用自旋标记物,文中比较了几种氮氧自由基在植物体中的稳定性. 在相同的条件下,将这几种氮氧自由基的稀溶液通过渗吸的方法导入植物体.在不同时间、植物体不同部位,用电子顺磁共振（ESR）方法检测信号的强弱程度,并且观察植株在吸入含氮氧自由基的稀释液后,生长状况的变化.发现能够在植物体中稳定存在、信号强、对植株毒害小的氮氧化合物的几个特点.如;分子量较小,大多为五元环的吡咯衍生物.绘制了氮氧自由基在植株中随时间而降解的曲线,通过比较发现,以浓度为10^-4 mol/L的稀释液浸泡,可以得到较好的顺磁信号,同时也不影响植物的生长.这一研究将对植物整体植株的顺磁成像技术的发展有帮助,同时有可能成为一种植物生理检测的方法.     

顺二羰基(二齿N—配体)铑(Ⅰ)——四苯硼酸盐配合物光解的ESR研究

本文用自旋捕捉技术与ESR相结合的方法,研究四羰基二氯二铑和八种顺二羰基(二齿N-配体)铑(Ⅰ)四苯硼酸盐配合物光解的活泼中间体.结果表明,四羰基二氯二铑光解初级过程是Rh—Rh键的均裂,产生Rh中心自由基,并可为PBN,ND及TBN捕获.顺二羰基(二齿N-配体)铑(Ⅰ)四苯硼酸盐配合物光解的初级阶段,产生的都是Bph_4~-阴离子分解的Ph·自由基,且随着配体为氮杂环,苯胺环,及吡啶环,阳离子稳定性降低.     

咪唑类氮氧自由基的ESR波谱的酸度相关性─pH自旋探针应用研究之一(英文)

根据咪唑类氮氧自由基的结构特性合成了一系列的pH自旅探针,其ESR波谱参数均在一定范围内与介质的酸性呈明显的相关性．可望为较精确地测量化学胶束、细胞等微观体系的pH值开辟一个新的途径．本文研究了灵敏变化的pH范围与取代基的关系,得到了5种自旅探针的ESR参数-pH曲线、pKa值以及Hanmmett相关图,分析了如何通过改变取代基合成出不同pH变化范围并适用于不同生物和化学体系的pH自旅探针,最终达到付诸应用的目的．     

羟胺类化合物在烯烃单体自由基聚合反应中形成氮氧自由基的ESR研究(英文)

本文描述了在模拟聚合条件下几种羟胺类化合物在烯烃单体自由基聚合反应中形成氮氧自由基的ESR研究。结果表明在引发剂BPO和AIBN存在下,可以检测到由各母体羟胶生成对应的氮氧自由基,测量了各自由基的超精细偶合常数。提出了羟胺类化合物的可能阻聚机理。     

硅(磷)中心自由基与2-丁烯二酸二乙酯的加合反应机理

用ESR方法研究了硅(磷)中心自由基与2-丁烯二酸二乙酯的加合反应机理.具有顺式构型的马来酸二乙酯(DEM)与硅(磷)中心自由基反应,生成自由基加合物。DEM的聚合反应受到抑制。具有反式构型的富马酸二乙酯(DEF)易发生聚合反应,DEF与硅(磷)中心自由基的加合反应受到抑制.DEF与DEM在反应性能上的差异,主要来自DEF有较大的空间位阻效应.     

C4H5N-(H2O)n氢键团簇的多光子电离与从头计算研究

在３５５、５３２ｎｍ激光波长下用ＴＯＦ质谱研究了Ｃ４Ｈ５Ｎ－（Ｈ２Ｏ）ｎ氢键团簇体系的多光子电离。二波长下均得到一系列Ｃ４Ｈ５Ｎ－（Ｈ２Ｏ）ｎ＾＋及质子化产物Ｃ４Ｈ５Ｎ－（Ｈ２Ｏ）ｎＨ＾＋。３５５ｎｍ下可能存在双光子共振电离过程,使得该波长下吡咯母体及团簇离子信号较５３２ｎｍ有明显增强。     

频率变化场多光子J-C模型中的量子态保真度

利用多光子J-C模型,考虑场频率随时间以正弦函数形式作小量变化,在旋波近似下,研究了二能级原子通过多光子跃迁与单模辐射场相互作用时的量子态保真度的演化。利用数值计算方法给出了量子态保真度随时间的演化曲线。研究结果表明:场频率随时间正弦函数形式的变化对系统和光场的量子态保真度的演化影响很小,但对原子的量子态保真度的演化具有显著的影响;原子的量子态保真度的演化受场频率变化的调制,场频率振荡的幅值u越大,调制作用越强,在场频率振荡的幅值u大于一定值后,量子态保真度将按场频率周期性的变化规律作周期性振荡;原子初始状态的分布对原子量子态保真度的演化也具有明显的影响。     

周萘自由基的特殊1H-TRIPLE(电子-核-核三共振)

在295K下,测定了周萘自由基的特殊¹H-TRIPLE谱,探讨了选择抽运频率对摄录此类特殊TRIPLE谱成败的影响.     

电子自旋共振(ESR)技术在生物和医学中的应用

电子自旋共振(electron spin resonance,ESR)是检测自由基最直接最有效的方法,是自由基生物学和医学不可缺少的重要研究技术. 作者综述了ESR、自旋标记、自旋捕集和ESR 成像技术的最新发展及ESR技术在细胞膜、蛋白质结构和一些重大疾病如心脏病、老年痴呆症、帕金森综合症和中风等疾病研究及辐射损伤和植物疾病研究中的应用.     

多模简并多光子Tavis-Cummings模型中的量子纠缠特性(英文)

利用冯·纽曼约化熵理论研究了多模相干态光场与两等同二能级原子简并多光子相互作用系统量子纠缠演化特性,得到了多模光场量子纠缠的解析表达式,并给出了双模光场与两原子相互作用时量子纠缠的数值计算结果.结果表明:量子纠缠随着光子简并度的增大而增强;随着初始平均光子数的增加,量子纠缠演化的周期性变得越来越明显;当场与原子远离共振时,量子纠缠随着频率失谐量的增大而减弱;当失谐量足够大时,场与原子几乎总是处于纠缠状态.这些结论对于纠缠态或纯态的制备及获取光学系统中的量子信息研究中有一定参考价值.     

失谐量对多模场非简并多光子Jaynes-Cummings模型量子场熵演化的影响

利用Von Neumann约化熵理论研究了多模相干态场与二能级原子非简并多光子相互作用系统中量子场熵的时间演化特性,得到了含有失谐量的多模场熵的解析表达式,并通过数值计算讨论了光场为三模场时频率失谐量对场熵演化的影响.结果发现：当近共振时,失谐量几乎不影响场与原子之间的纠缠特性;而当远离共振时,量子场熵很强地依赖于失谐量的大小,特别是当失谐量足够大时,场与原子几乎总是处于纠缠态.     

Cu+与N-[2-羟基-1(S)-甲基]-N-甲基甘氨酸间的C-H…Cu(Ⅰ)抓氢键

采用密度泛函B3LYP(Becke, three-parameter, Lee-Yang-Parr)/6-311G**理论水平研究了Cu+和Cu2+离子与N-[2-羟基-1(S)-甲基]-N-甲基甘氨酸根负离子配体（PT）形成的配合物的结构,重点讨论了配合物中的C-H Cu抓氢键结构. 计算表明, 当单个配体与Cu+结合时,配合物PT•••Cu(Ⅰ)结构中有C-H Cu抓氢键形成,C-H键伸缩振动频率显著红移,键长显著增大而被活化, 配体为三齿配体;当两个配体与Cu2+结合时,配合物PT•••Cu(Ⅱ)不存在C-H Cu抓氢键结构,配体为双齿配体. NBO及AIM理论分析均表明C-H Cu抓氢键属于一种较强的基团间相互作用,在强度和电子行为上与氢键弱相互作用有本质不同.     

受驱动光学系统多光子量子统计理论(Ⅰ)——Fokker-Planck方程和良腔情况

我们应用广义Wigner分布的Fokker-Planck方程的系统方法,研究了受驱动光学系统的多光子跃迁过程。得到多光子过程普遍的Fokker-Planck方程、态方程以及良腔情况下透射光谱公式。计算了n光子双稳态的透射光谱并与单光子情况进行比较。还证明了在良腔情况,对于多光子过程,原子-原子关联也可以忽略。 关键词：     

非对称同位素替代分子HD、HT和DT分子与氦原子(E=0.1 eV) 碰撞角分布计算

当入射氦原子能量E=0.1 eV时,用密耦方程(Close Coupling Equation)计算非对称同位素替代分子HD、DH-He碰撞的弹性和非弹性散射的角分布.     

顺磁共振(ESR)对高发恶性肿瘤早期诊断研究Ⅰ.能级电子饱和法建立

本文用ESR(Electron Spin Resonance)能级电子饱和法的饱和功率点分别对健康人、肺癌及其与肺癌相关的肺结核和矽肺、食道癌以及非肿瘤患者573例的人发进行测定,并与临床诊断相比较。测定结果表明,它们的阳性率分别为1.69%,85.24%,90.48%,27.27%,20.0%及0%,其中肺癌、食道癌与健康人相比较,经统计处理差别显著(P<0.001)。肺癌和食道癌治疗后其饱和功率点后移,增高明显,介于10.0-24.0(mW)及10.0-19.9(mW)者分别占71.43%、71.23%。从肺癌和食道癌治疗后的典型病例所见,饱和功率点越高、疗效越好。同时,饱和功率点还可明显鉴别恶性肿瘤与非肿瘤。     

核内核子–核子非弹散射截面(Ⅰ)

在与平均场、核内核子-核子弹性散射截面以及输运方程相统一的理论框架内推导了核内核子-核子非弹散射截面的解析表达式.其数值结果能很好地重现自由非弹截面的实验值,所计算的有效非弹截面与Dirac-Brueckner的计算结果相一致.     

薄膜生长中的表面动力学(Ⅰ)

本文较全面地从理论上研究了薄膜生长过程中原子在表面上的各种动力学表现 ,涉及的内容包括亚单层生长时 ,原子在表面上的扩散 ,粘接 ,成核 ,以及已经形成的原子岛之间的相互作用 ,兼并 ,失稳 ,退化等一系列过程。作为研究的基础 ,在本文的第一部分 (即0～ 6章 )中 ,我们首先介绍了目前这方面理论研究中所主要使用的各种方法。例如 ,第一性原理计算 ,分子动力学模拟 ,蒙特卡罗模拟 ,速率方程和过渡态 (TST)理论等。基于这些研究 ,我们介绍给读者为什么原子成岛时在低温下选择分形状 ,而在高温时则选择紧致状。这一过程可以用经典的扩散子限制集聚理论 (Diffusion_LimitedAggregation ,DLA)。然而当有表面活性剂存在时形核的规律完全相反 ,由此提出了一个反应限制集聚理论 (Reaction_LimitedAggregation,RLA)。这两个理论目前可以很好地解释亚单层生长时的一般形核规律。接下来我们讨论了长程相互作用对生长初期原子形核的影响 ,并进一步得出了相应的标度理论。在第 6章我们系统地研究了分了吸附对二维原子岛形状的控制性 ,从而提出了边 角原子扩散的对称破缺模型。     

20Mgβ衰变谱学与15O(α,γ)19Ne反应(英文)

15O（α,γ）19Ne（p,γ）20Na反应链是高温CNO循环向快速质子俘获过程突破的一条关键路径,相关的反应率输入量可通过20Mg的β衰变可布居19Ne共振态并测量其衰变性质来获得。通过高效率高精度地测量20Mg β衰变中产生的质子与γ射线得到了20Mg衰变的详细信息,并构建了完整的衰变纲图,还进行了19Ne 4 033 keV共振态衰变性质的探索,获得了该态在20Mg β衰变中被布居的分支比上限。通过比20Mg和20O镜像能级跃迁的结果确认了同位旋非对称性,为检验相关理论模型提供了精确的实验数据。对于突破路径中有重要影响的19Ne 4 033 keV共振态的性质,有待更高统计的实验进一步研究。The breakout from the hot CNO cycle to the rapid proton capture process can occur via the 15O(α,γ)19Ne(p,γ)20Na reaction sequence, and the β decay of 20Mg can be used as an alternative method to characterize some specific resonances, which will provide detailed nuclear structure input for reaction rate calculations. The reliable information on the decay properties and structure of 20Mg was obtained by measuring the emitted particles and γ-rays in the β decay with high efficiency and high resolution. Attempt was also made to search for the decay channels associated with the 4 033 keV resonance in 19Ne. To test fundamental symmetries, the transitions in the mirror decays of 20Mg and 20O were compared. The precise experimental data presented here would be important to constrain the theoretical calculations. It is desirable to clarify the astrophysically relevant problem by further experiments with improved statistics on the basis of the present work.