《核磁共振谱学:在有机化学中的应用》(第二版)

该书深入系统地论述了NMR谱学的全部内容。对氢谱、碳谱、二维谱、蛋白和核酸的NMR分析等问题作了深入的阐述。在1H NMR中,对氢谱涉及的自旋-自旋耦合,核间奥氏效应(NOE),分子立体结构和手性中心对相邻质子的作用     

《核磁共振谱学:在有机化学中的应用》(第二版)

该书深入系统地论述了NMR谱学的全部内容。对氢谱、碳谱、二维谱、蛋白和核酸的NMR分析等问题作了深入的阐述。在1 H NMR中,对氢谱涉及的自旋-自旋耦合,核间奥氏效应(NOE),分子立体结构和手性中心对相邻质子的作     

二维核磁共振技术在结构解析中的应用

进入21世纪以来,核磁共振技术有了飞速的发展.在硬件方面:9000 MHz核磁共振仪(900MHz,场漂移＜1.5 Hz/hr)的投入使用,标志着超导核磁共振仪向大型化又迈出了重要的一步.与此同时,H/C/N超导核磁共振仪又为生物大分子的结构剖析提供了新的手段和方法.在软件方面:新的脉冲系列不断地被开发,针对某一领域的软件系统也在不断地更新.核磁共振技术发挥着重要的作用.     

核磁共振谱研究PAA-F108-PAA 嵌段共聚物的胶束化行为

采用原子转移自由基聚合伴随水解的方法合成了聚丙烯酸-聚醚嵌段共聚物(PAA-F108-PAA), 并通过氢核磁共振波谱和二维核Overhauser效应谱(2D NOE)研究了温度、 羧酸基团中和度(α)及盐浓度对PAA-F108-PAA嵌段共聚物在水溶液中胶束化行为的影响. 结果表明, PAA-F108-PAA分子的临界胶束化温度受α影响较小, 受盐的种类和浓度影响较大. 当α=0.14(0.01 mol/L KCl)时, 在6 ℃条件下, PAA-F108-PAA分子处于塌缩状态, 而在60 ℃条件下, 聚氧化丙烯(PPO)链段发生疏水聚集形成胶束的核, PAA链段与PEO链段相互作用形成胶束的壳; 当α=0.80(0.01 mol/L KCl)时, 在6 ℃条件下, PAA-F108-PAA分子处于相对伸展状态, 而在60 ℃条件下, PPO链段仍发生疏水聚集形成胶束的核, PEO与PAA彼此分离形成胶束的壳. 增加KCl的浓度至1 mol/L, PAA-F108-PAA分子的临界胶束化温度显著降低, KCl对PPO和PEO链段都表现出脱水作用. 但KI的浓度增加至1 mol/L时, PAA-F108-PAA分子的临界胶束化温度仅略微增加, KI对PPO链段表现出脱水作用, 而对PEO链段表现出增溶作用.     

核磁共振的若干新技术在天然化合物结构解析中的应用

核磁共振是天然有机化合物结构解析中最重要的手段之一。近年来,随着超导磁体高磁场核磁共振仪的普及应用,也出现了一些新的测定技术,例如,氘代高场位移法,远程选择氢核去偶法,远程C—HJ分解法及二维INADEQUATE法等。本文现结合具体实例介绍这些新技术在天然化合物结构解析中的应用。1.氚代高场位移(deuterium induced upfield shift)在~(13)CNMR中,若碳原子上的氢被氘取代时,则其信号向高场位移。在酰胺及醇类等具有~(13)C-X-H(X=O,或N)的化合物中,这种现象尤易发生。与XH直接相连的α-碳及相邻的β-碳均可观察列高场位移,并可用于结     

《天然有机化合物核磁共振氢谱集》(上、下册)

(ISBN 978-7-122-12700-6)该书全面收集了生物碱类、皂苷类、黄酮类、醌类、单萜类、倍半萜类、二萜类、三萜类、其它萜类、苯丙素类、甾体类、二苯乙烯类、环庚三烯酚酮和脑苷脂类、海洋天然产物类、氨基酸和糖类共17大类1万余种天然有机化合物的氢核磁共振谱数据。每一种化合物都给出了名称、分子式、结构式、~1H的化学位移和偶合常数数据,以及相应的参考文献。书后     

核磁共振氢谱中卫星峰在教学科研中的应用*

系统介绍了核磁共振氢谱中卫星峰的种类、组成和分析方法。卫星峰中包含了大量的低丰度自旋核和氢核,特别是13C-1H间的精细偶合信息。这些偶合中1J偶合最为常见,该偶合常数和C-H之间的化学环境息息相连。因此,若能把握这类信息,对于结构解析是很大一个助力。本文详细介绍了几例卫星峰的分析过程及其在大学化学课程教学和科研中的应用,特别是用于理解超共轭效应和立体电子效应。     

γ-旁氏效应及其在立体异构体确定中的应用*

核磁共振碳谱中,碳化学位移受立体结构影响很大。同族原子中,和含相对较小的电负性原子(如Br/I)分子相比,大电负性原子(如F/Cl)会使其相连的α-碳化学位移增大,而β-及γ-碳化学位移更小。多数教材对其解释过于抽象,让学生理解困难。本文通过立体电子效应和位阻效应详细解释了取代基对于β-和γ-碳化学位移的影响。这些影响中,γ-旁氏效应应用最为广泛,常用于确定立体异构体的构型。大电负性原子有助于提高分子中邻位交叉式构象的比例。进而通过空间排斥,使该原子处于γ-位C—H 键的电子云移向碳端,导致σ键中的氢原子去屏蔽而碳原子屏蔽,进而该γ-位C—H键中相应氢化学位移增大,而碳化学位移减小。这种空间排斥更多见于固定环体系,从而可广泛用于立体异构体的结构分析中。此外,还分享了部分文献和本课题组的数据,帮助读者更好地将其运用于教学和科研中。     

基于计算谱学的纳米材料结构表征及其在石墨烯氧化物中的应用

从理论上对材料结构进行表征一般是基于第一性原理电子结构计算对可能的结构模型进行能量分析, 从而得到材料的基态构型. 而经过复杂路径合成的纳米材料并不总是处于基态能量构型. 因此, 对可能的结构模型进行计算谱学模拟, 然后直接与实验谱图对比, 可以提供更为可靠的结构信息. 本文简单介绍了谱学模拟的理论背景, 以石墨烯氧化物为例展示了计算谱学在复杂纳米材料结构表征中的关键作用.     

镧系离子核磁共振探针法在分子构象研究中的应用:三种核苷酸分子在不溶液中的构象分析

本文应用镧系离子作为核磁共振探针的方法, 研究了5'CMP,5-AMP以及5-IMP三种核苷酸在酸性水溶液中的构象分布, 将实验测得的'HNMR谱的镧系诱导假接触位移, 纵向弛豫速率增强以及邻位自旋耦合常数等数据用计算机进行分析处理, 结果表明, 核苷酸分子在水溶液中的构象以一组构象异构体平衡共存, 与晶态相比,分子中绕单键旋转的二面角以及戊糖环的折叠形式均有一定的变化但, 碱基仍以稳定的反式存在。     

镧系离子核磁共振探针法在分子构象研究中的应用:三种核苷酸分子在不溶液中的构象分析

本文应用镧系离子作为核磁共振探针的方法, 研究了5'CMP,5-AMP以及5-IMP三种核苷酸在酸性水溶液中的构象分布, 将实验测得的'HNMR谱的镧系诱导假接触位移, 纵向弛豫速率增强以及邻位自旋耦合常数等数据用计算机进行分析处理, 结果表明, 核苷酸分子在水溶液中的构象以一组构象异构体平衡共存, 与晶态相比,分子中绕单键旋转的二面角以及戊糖环的折叠形式均有一定的变化但, 碱基仍以稳定的反式存在。     

利用二维核磁共振方法研究取代茚基金属钛、锆配合物 的空间结构

通过^1H-^1HTOCSY和^1H-^1HNOESY谱对一系列新型结构的取代茚基钛、锆配合物进行了结构上的解析，并由此发现夹心结构的锆配合物中，两个茚环(或茚环和茂环)以及茚环上的取代基之间存在核的Overhauser效应，这对于茚环相对空间结构的判断提供了有效的证据。