高效液相色谱与质谱联用分析测定川芎中有效成分阿魏酸与藁本内酯

采用HPLC-MS系统地研究了中药川芎有效成分阿魏酸(ferykuc acid)和藁本内酯(liguatilide)的定量分析方法。利用制备色谱制备了藁本内酯对照品,并对其进行了紫外光谱、质谱、红外光谱等结构鉴定。分别考察了水、甲醇、乙醇、95％乙醇4种溶剂以及提取时间对川芎中阿魏酸和藁本内酯提取量的影响。结果表明：水是阿魏酸的最佳提取溶剂,提取时间45min为宜;乙醇是适合提取藁本内酯的溶剂,提取时间75min为宜。以外标法对市售川芎中的阿魏酸与藁本内酯进行了定量分析,二者含量分别是0．15％(m／m)和0．82％(m/m)。     

川芎中内酯类化学成分的提取与溶剂萃取分离方法研究

以川芎中4种主要内酯的总量为指标,系统地研究了乙醇浓度、乙醇用量、回流次数、回流温度、萃取溶剂种类和用量等因素对水浴回流法提取川芎内酯的影响,确定了川芎内酯的最佳提取工艺:10倍量体积分数75%的乙醇,60℃水浴中回流提取两次,乙酸乙酯作萃取溶剂,萃取溶剂的最佳用量为11mL/g药材。经反相高效液相色谱法测定,溶剂萃取后的提取物中4种主要内酯(洋川芎内酯-H、洋川芎内酯-I、瑟丹酸内酯和蒿本内酯)的总量为24%~30%。     

川芎水蒸气蒸馏和超临界CO2提取物化学成分的GC-MS分析鉴别

用水蒸气蒸馏和超临界CO2提取方法对川芎药材中的化学成分进行提取,用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对提取物进行分析,分别鉴定出30和34个化合物,测定了其相对含量。 结果表明,水蒸气蒸馏和超临界CO2提取物的主要成分均为(Z)-藁本内酯。 超临界CO2提取方法能提取出较多的川芎药效物质,如丁基酞内酯、丁烯基酞内酯、川芎内酯A、(Z)-藁本内酯、(E)-藁本内酯和川芎内酯I。 而水蒸气蒸馏提取物中除了川芎药效物质外,还含有较多的萜烯类化合物。 结果表明,超临界CO2对川芎药效物质的提取比水蒸气蒸馏法的效率高。 通过对川芎中带不饱和侧链与饱和侧链内酯类化合物质谱裂解规律的解析归纳,鉴别了川芎中不饱和侧链内酯类化合物如(Z)-藁本内酯、(E)-藁本内酯、丁烯基酞内酯和川芎内酯I以及饱和侧链内酯类化合物如丁基酞内酯和川芎内酯A。     

反相高效液相色谱法同时测定川芎中的四种内酯类化合物

用反相高效液相色谱法同时测定了川芎中的4种主要内酯类成分(洋川芎内酯-H、洋川芎内酯-I、瑟丹酸内酯和蒿本内酯)。采用XDB-C8柱,以甲醇-1%乙酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,甲醇-1%乙酸水溶液的体积比在15 min内从55∶45线性变化至100∶0,流速0.8 mL/min,紫外检测波长280 nm。4种内酯类化合物的检测限为0.011～0.027 μg,回收率为96%～108%。该方法操作简单,结果准确,重现性好,可用于川芎药材及饮片中4种内酯类化合物的同时测定,具有很高的实用价值。     

紫外分光光度法测定川芎中内酯的总量

建立中药川芎中总内酯的测定方法. 采用紫外分光光度法, 以瑟丹酸内酯为对照品, 在一定条件下吸光度和瑟丹酸内酯的浓度呈良好的线性关系. 该方法可作为川芎中总内酯的半定量质量控制方法.     

超临界CO2萃取、HPLC法测定川芎中的阿魏酸

采用超临界CO2萃取法提取川芎中的阿魏酸,通过试验确定了最佳超临界萃取条件,萃取罐的温度为60℃、萃取压力为35 MPa、萃取时间为2 h。以甲醇-水-冰乙酸(体积比为30∶70∶0.2)为流动相,用HPLC法测定川芎中的阿魏酸,回收率为92.3%~103.4%,相对标准偏差为2.45%(n=6)。     

反相高效液相色谱法测定川芎饮片、实验大鼠血清和脑匀浆中的阿魏酸

 用反相高效液相色谱法测定了川芎饮片、实验大鼠血清和脑匀浆中的阿魏酸。分离柱为Nova Pak C18(3 9mmi.d .× 15 0mm) ,流动相为甲醇 水 乙酸 (体积比为 35∶6 5∶0 5 ) ,在 32 0nm波长下检测 ,用外标法定量。阿魏酸在 0 85mg/L～ 4 0 0mg/L范围内有良好的线性关系 ,线性相关系数为0 9990 4。阿魏酸的加标回收率为 95 %～ 10 2 %。     

MSPE-HPLC测定蒲地蓝口服液中咖啡酸和阿魏酸含量

建立一种快速且高效的用于蒲地蓝口服液中的咖啡酸和阿魏酸含量测定磁固相萃取-高效液相色谱(MSPE-HPLC)法。采用磁性Mg-Al层状双金属氢氧化物(Mg-Al LDHs)作为吸附剂,利用磁固相萃取分离富集蒲地口服液中咖啡酸和阿魏酸,并利用高效液相色谱法测定咖啡酸和阿魏酸含量。结果表明咖啡酸的最大富集倍数可达24.9倍,阿魏酸最大富集倍数可达21.9倍。MSPE过程的最佳工艺为:吸附时间6min、萃取温度为35℃、样品溶液pH为7.0,解吸溶液pH为2.0、萃取剂用量为4.0 mg。在最佳室验条件下,样品的回收率分别为咖啡酸97.42%～98.57%,阿魏酸96.32%～97.84%。咖啡酸RSD为1.72%,阿魏酸RSD为2.67%。本文所建立的以磁性双金属氢氧化物为吸附剂的MSPE-HPLC法,前处理快速简便,无需特别装置,试剂用量少,对于环境污染小,可以实现蒲地蓝消炎口服液中咖啡酸和阿魏酸的同时测定。     

川芎中重金属元素镉含量测定的研究进展

川芎中有毒重金属元素镉含量超过国家GAP标准,严重影响其出口创汇,也成为制约川芎走向现代化和国际化的瓶颈。介绍了目前对川芎的消化及重金属元素镉的检测方法,并对各方法的利弊进行了分析,从而为准确、高效地检测药材中重金属元素镉的含量提供了有力的参考依据。     

全二维气相色谱/飞行时间质谱分析不同产地的川芎挥发油

建立了川芎挥发油的全二维气相色谱/飞行时间质谱(GC×GC/TOF MS)指纹图谱,并结合聚类分析评价了川芎药材的质量。4种萜类和苯酞类物质在DB-Petro×DB-17柱系统上实现了明显的族组分分离。从新都市的1个样品中分离出375种组分,其中相似度、反相似度皆大于800的化合物215个;根据质谱库检索和保留指数验证,或参照标准化合物及文献报道,从中定性了43个化合物。结合偏最小二乘法-判别分析,可以很好地将4个产区的挥发油样品加以区分,并找出20种差异最大的化合物,其中包括4种苯酞类物质。在此基础上,进一步应用正交偏最小二乘法,关联化学成分和抗氧化活性,结果发现,苯酞类物质(如藁本内酯、川芎内酯A和新蛇床内酯)对川芎挥发油样品地区差异的影响最大,其中彭州产川芎样品中苯酞类物质的含量最高。本文通过高分辨色谱技术研究了相邻产地的药物化学组成差异,并将化学指纹及生物学活性相关联,建立了系统的中药质量评价及活性化合物筛选研究模式。     

川芎和抚芎的多糖和重金属含量分析

为提高川芎质量,控制重金属含量,采用苯酚-硫酸法测定了川芎和抚芎中的多糖含量,采用原子吸收光谱法测定了其中重金属含量。结果表明,川芎和抚芎多糖含量分别为(25.35±0.23)和(23.52±0.51)mg/g,重金属铅、汞、镉的含量分别为(1.28±0.12)、(0.21±0.22)、(0.25±0.11)μg/g和(2.24±0.21)、(0.16±0.22)、(0.35±0.20)μg/g。苯酚-硫酸法简单、快速、准确度高,重现性好,用于测定川芎和抚芎多糖结果可靠。川芎汞含量有一定超标,抚芎镉含量超标,应引起注意。     

中药药对的化学成分研究川芎-赤芍挥发油的GC/MS分析

中药药对是复方的最小组成单位,具有中药配伍的基本特点. 药对化学是复方化学的核心内容. 联用色谱和化学计量学方法为中药复杂体系的分离与分辨提供了强有力的工具. 采用GC-MS法分离测定中药药对川芎-赤芍、 单味药川芎和赤芍的挥发油成分,并对其中的重叠色谱峰采用化学计量学解析方法(CRM)进行分辨,得到药对和各单味药的纯色谱曲线和质谱图,药对川芎-赤芍、 单味药川芎和赤芍分别分辨出82,78和57个色谱峰,通过质谱库对分辨的纯组分进行定性,分别得到61,52和33个定性结果,占总含量的90.18%,95.14%和95.82%.     

基于味觉信息和化学成分的“谱味”关系挖掘白术苦味物质基础

基于味觉信息和化学成分的“谱味”相关性高效挖掘白术苦味的物质基础。采用电子舌技术测定34批次不同产地白术的苦味量化值，采用紫外-可见分光光度法测定白术的总黄酮、总聚炔、总内酯含量，采用高效液相色谱（HPLC）法测定白术中4种成分（白术内酯Ⅰ、白术内酯Ⅱ、白术内酯Ⅲ、苍术酮）含量，将白术的苦味值与其4种成分及总黄酮、总聚炔、总内酯含量进行双变量“谱味”相关性分析。根据相关性分析结果筛选出白术内酯Ⅰ、白术内酯Ⅱ、白术内酯Ⅲ3个化合物与苦味受体TAS2Rs进行分子对接验证。结果显示，白术中白术内酯Ⅰ、白术内酯Ⅱ、白术内酯Ⅲ的含量与苦味响应值存在显著正相关（p <0.01），白术的总内酯含量与苦味响应值呈正相关（p <0.05），白术的总聚炔含量与苦味响应值呈负相关（p <0.05），苍术酮和总黄酮的含量与苦味响应值无显著相关关系。经AutoDock Vina软件模拟分析验证，白术内酯Ⅰ、白术内酯Ⅱ、白术内酯Ⅲ与AlphaFold2软件构建的TAS2Rs苦味受体结合较好，以白术内酯Ⅰ、白术内酯Ⅱ和白术内酯Ⅲ为主的白术内酯类成分为白术“苦味”的物质基础。     

米糠中阿魏酸的提取及荧光分光光度法检测

确定了新鲜米糠中阿魏酸的最佳提取工艺。用高效液相色谱法对提取产品作定性检测,用荧光分光光度法对提取产品作定量检测。阿魏酸在0.2~2.2μg/mL浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.99958,平均回收率为99.0%。此法具有准确、简便、快速、灵敏等优点。     

3种色谱模式联用在中药活性成分初步筛选中的应用

提出了反相高效液相色谱(RP-HPLC)、固定化脂质体色谱(ILC)以及固定化载体蛋白色谱(ICPC)3种色谱模式联用筛选中药中活性成分的新思路，并用于传统中药川芎中的生物活性成分的初步筛选。从川芎的甲醇提取液中筛选出几种既有细胞膜的穿透能力又有与载体蛋白的结合能力的成分，并对其中两种主要的组分进行了初步的结构鉴定。     

反相高效液相色谱法测定实验动物血液和脑组织中川芎嗪

 用反相高效液相色谱法测定了川芎药材、实验动 物血液和脑匀浆中的川芎嗪,方法简便快速。在270 nm检测波长下,不经浓缩可检测动物体 内1 mg/L的川芎嗪,川芎嗪在5～500 mg/L范围内具有良好的线性关系,线性相关系数为0.99 9。川芎嗪的加标回收率为98%～103％。川芎提取物样品、处理后的动物血清和脑匀浆样品具 有较好的稳定性,室温下可放置1星期。     

川芎中微量元素的初级形态分析

中药川芎是伞形科藁木属川芎的干燥根茎,用于活血化瘀,治疗缺血性心、脑血管疾病及慢性心衰、肾衰,疗效良好。目前对于川芎及其提取物的药理作用、临床应用及其化学成分的研究较多,     

微管液相色谱法同时测定白术中的白术内酯Ⅲ、白术内酯Ⅰ和苍术酮

采用微管液相色谱法同时测定白术中的白术内酯Ⅲ、白术内酯Ⅰ和苍术酮。采用美国Micro-tech Ultra plusⅡTM微管柱通用型二元梯度高效液相色谱仪和Microsil C18微管色谱柱(150 mm×1.0 mm),以甲醇-乙腈-水(A相体积比为90∶5∶5;B相体积比为55∶5∶40)为流动相,梯度洗脱,流速50 μL/min,在220 nm波长下检测。在上述色谱条件下,3种组分分离良好,在相应的进样质量范围内具有良好的线性关系。白术内酯Ⅲ、Ⅰ和苍术酮的加标回收率分别为96.86%,97.13%和98.06%;相对标准偏差分别为1.63%,1.31%和0.39%。该法简便、快捷,能够用于白术的质量控制。     

高效液相色谱法测定血浆中阿魏酸的含量

建立了一种快速、稳定的高效液相色谱-二极管阵列检测法(HPLC-DAD),用于测定健康人口服阿魏酸钠片后,血浆中阿魏酸的含量。该方法采用DIONEX C18色谱柱(250×4.6mm i.d.,5μm),流动相为甲醇-磷酸缓冲溶液(0.1%),梯度洗脱,检测波长为322nm。结果显示:人体血浆中的阿魏酸提取回收率大于60%。阿魏酸的含量在0.025～8.0μg/mL范围内线性良好,相关系数r=0.9994。方法检出限(S/N=3)为0.025μg/mL。日内相对标准偏差(RSD)小于1.02%,日间RSD小于2.1%。该法可用于人体血浆中阿魏酸的药代动力学研究。     

川芎对大鼠心肌缺血再灌注NF-κB的影响作用

目的探讨川芎治疗心肌缺血再灌注的作用机理。方法将SD大鼠50只,随机分为5组,每组各10只、以及空白组10只。共60只大鼠。即空白对照组(生理盐水20 mL/kg)、模型组(生理盐水20 mL/kg)、川芎高剂量(100 mg/kg)、川芎中剂量(50 mg/kg)、川芎低剂量(25mg/kg)组。采用放免法检测血清TNF-α含量,免疫组化法测定心肌组织中核因子κB的表达。结果川芎对各组及治疗组血清TNF-α含量与正常组比较显著降低(P0.01),NF-κB的活化程度正常组比较显著降低(P0.01)。其中以中剂量治疗组效果最为显著。结论川芎可降低血清中TNF-α含量,减少心肌组织中NF-κB活化程度,达到对心肌缺血再灌注作用。