Convection-Flow-Assisted Preparation of a Strong Electron Dopant,Benzyl Viologen,for Surface-Charge Transfer Doping of Molybdenum Disulfide

Transition metal dichalcogenides (TMDCs) have received attention as atomically thin post-silicon semiconducting materials. Tuning the carrier concentrations of the TMDCs is important, but their thin structure requires a non-destructive modulation method. Recently, a surface-charge transfer doping method was developed based on contacting molecules on TMDCs, and the method succeeded in achieving a large modulation of the electronic structures. The successful dopant is a neutral benzyl viologen (BV⁰); however, the problem remains of how to effectively prepare the BV⁰ molecules. A reduction process with NaBH₄ in water has been proposed as a preparation method, but the NaBH₄ simultaneously reacts vigorously with the water. Here, a simple method is developed, in which the reaction vial is placed on a hotplate and a fragment of air-stable metal is used instead of NaBH₄ to prepare the BV⁰ dopant molecules. The prepared BV⁰ molecules show a strong doping ability in terms of achieving a degenerate situation of a TMDC, MoS₂. A key finding in this preparation method is that a convection flow in the vial effectively transports the produced BV⁰ to a collection solvent. This method is simple and safe and facilitates the tuning of the optoelectronic properties of nanomaterials by the easily-handled dopant molecules.     

Covalently Linked Bis(Amido-Corroles): Inter- and Intramolecular Hydrogen-Bond-Driven Supramolecular Assembly

Four bis-corroles linked by diamide bridges were synthesized through peptide-type coupling of a trans-A₂B-corrole acid with aliphatic and aromatic diamines. In the solid state, the hydrogen-bond pattern in these bis-corroles is strongly affected by the type of solvent used in the crystallization process. Although intramolecular hydrogen bonds play a decisive role, they are supported by intermolecular hydrogen bonds and weak N−H⋅⋅⋅π interactions between molecules of toluene and the corrole cores. In an analogy to mono(amido-corroles), both in crystalline state and in solutions, the aliphatic or aromatic bridge is located directly above the corrole ring. When either ethylenediamine or 2,3-diaminonaphthalene are used as linkers, incorporation of polar solvents into the crystalline lattice causes a roughly parallel orientation of the corrole rings. At the same time, both NHCO⋅⋅⋅NH corrole hydrogen bonds are intramolecular. In contrast, solvation in toluene causes a distortion with one of the hydrogen bonds being intermolecular. Interestingly, intramolecular hydrogen bonds are always formed between the –NHCO– functionality located further from the benzene ring present at the position 10-meso. In solution, the hydrogen-bonds pattern of the bis(amido-corroles) is strongly affected by the type of the solvent. Compared with toluene (strongly high-field shifted signals), DMSO and pyridine disrupt self-assembly, whereas hexafluoroisopropanol strengthens intramolecular hydrogen bonds.     

锌与甲壳胺络合物的制备

甲壳胺是甲壳素（2-乙酰氨基-1，4-个葡聚糖）脱乙酰基后的产物，学名为2-氨基－l．4-个葡聚糖，目前主要从虾、蟹壳中提取．这的用途很广，涉及诸多领域［1］．甲壳胺有杀菌、抑菌、消炎、促进伤口愈合的功能，有降低胆固醇，增强免疫力，体内排毒，防治胃溃疡和胃酸过多等功能，它对人体细胞无毒，且有亲和性，不与体液反应，也无抗原抗体反应，国内外已有许多报道[2]．本文报道克服甲壳胺只能溶于弱酸溶液的缺点，将其氧化降解成水溶性低聚物后，作为锌的配体，探讨二者络合的条件及所形成络合物的一些性质，以期能为人体补锌提供新的途…     

非平面分子内电荷转移离子配合物的合成及其光物理性质

以N-乙烯基咔唑三羰基铬为模板化合物, 选用丙烯基阳离子取代其中一个羰基配体, 合成了一种新型非平面分子内电荷转移有机金属配合物. 通过元素分析、红外、核磁共振确定了配合物的组成和结构, 电子吸收和荧光光谱结果表明配合物的光物理行为可通过配体取代调控．运用双光束前向简并四波混频(DFWM)的方法, 测试了配合物及配体的三阶非线性效应, 同时探讨了金属配位和配体取代对其的影响.     

含氯化铜的紫精/聚合物薄膜制备及光致变色性能研究

将氯化铜加入到紫精/聚乙烯吡咯烷酮中,制得了一种可快速褪色、光疲劳性能优异的紫精/聚合物光致变色薄膜,测试了该薄膜的变色性能、褪色性能及光疲劳性能.结果表明,氯化铜的加入使薄膜初次紫外光照时的颜色变浅,但加快了薄膜褪色;当氯化铜与紫精摩尔比为1:1、60℃褪色时,薄膜光照后在610 nm处吸光度的半衰期为9 min,而不合氯化铜的薄膜为54 min,氯化铜含量越高,半衰期越短.含有氯化铜的薄膜,随变色/褪色循环次数增加,光照后的显色加深,氯化铜含量越高,颜色增加的程度越大.该功能薄膜可用于信息存储、太阳镜及智能窗等方面.     

卟啉酞菁模型化合物光致电子转移研究

本文采用时间相关单光子计数对卟啉酞菁ＴＴＰ－（ＣＨ２）ｎ－Ｐｃ模型化合物的光致电子转移进行了研究，发现激发Ｐｃ时，呈现单指数衰减，ｎ＝４时电子转移速率减小，活化能，重排能增加，电子转移效率下降，电子转移反应△ＧＣＳ与电荷分离活化络合物衰变速率ＫＣＴ，按以下规律：△Ｇ＾（５）ＣＳ〉△＾（３）ＣＳ〉△＾（４）ＣＳ〉△＾（２）ＣＳ，ｋ＾（２）ＣＳ〉ｋ＾（３）ＣＳ〉ｋ＾（４）ＣＳ〉ｋ＾（５）ｃｓ。其△Ｇ＾     

二苯基-2-吡唑啉等分子内电子转移的研究

对２－吡唑啉、二苯基－２－吡唑啉及其硝基取代衍生物的基态和第一单重激发态的分子构型及电子结构进行了计算。结果表明，基态时由于Ｎ１原子上孤对电子的存在使吡唑啉母体环上诸原子不在同一个平面上。１位和３位取代苯环与母体环非共平面；激发态时，１，ｏ－ＤＰＰ的１位苯环和３，ｏ－ＤＰＰ的３位苯环分别与母体环互相垂直，其余分子在激发态时取代苯环与母体环均接近于共平面。电子受激发时，从Ｎ１原子转移到苯环上。对于１     

间苯二甲酸连接的氢键导致的二维锌配位聚合物的合成及晶体结构

由于配位聚合物在催化材料,磁性材料和光学材料等领域内具有广泛的 应用价值,近年来人们已经合成了不少多维配位聚合物,并对其进行了结构鉴定和性质研究。配位聚合物一般都是通过体系内的配位键、氢键,和金属－金属间相互作用等作用力形成。在大多数的体系中,一般采用含氮基团,如4,4－联吡啶,2,4,6－三（4－吡啶基）－1,3,5－三嗪,1,4－二咪唑丁胺等作为桥连配体合成具有各种不同拓扑结构的无限伸展体系。同时,利用含氧基团作为桥基合成各类配位聚合物也是一个重要的途径,一般为多酸体系,如1,3,5－三苯甲酸,马来酸等。我们通过分子自组装作用,合成了一例由间苯二甲酸作桥基通过氢键导致的金属锌的二维配位聚合物,通过单晶X－射线衍射,研究了它的结构。     

基于分子内电荷转移机制的巯基荧光比色化学传感器

设计并合成了以香豆素为荧光发色团的多氰基分子化合物TCC。分子内强烈的电荷转移效应使得其本身荧光较弱。巯基化合物如半胱氨酸（Cys）、高半胱氨酸（Hcy）和还原型谷胱甘肽（GSH）的加入能与TCC中的三氰基乙烯基进行加成反应从而破坏分子内电荷转移,使分子内电荷转移吸收峰消失,颜色由紫色变成黄绿色,最大吸收波长由560 nm移至380 nm。并且化合物的荧光也随着巯基化合物的加入逐渐增强,荧光的强度与巯基化合物的浓度有很好的线性关系,检测限可以达到10^-5 mol/L。其它离子与不含巯基的氨基酸则不会与化合物TCC发生上述反应,也就不会对体系的吸收和荧光光谱产生明显的影响,从而实现高效、专一的识别巯基化合物。     

球烯C60与锌酞菁形成电荷迁移络合物的研究

球烯是一种很有前途的新型非线性光学材料，它具有非平面的共轭离域大Π键体系，具有结合电子的能力，可作为电子受体与电子给体形成电荷迁移络合物（CTC），并能改善有机分子的光学和电学性质[1~4]．金属酞青（MPc）也具有共轭大Π键体系，富有π电子，且具有良好的光敏性、化学稳定性及热稳定性．在一定条件下，球烯与金属酞育形成的CTC将大大改善金属酞育的光电性能．因此，研究球烯与金属酞蓄形成的CTC对开拓球烯与金属酞警的应用有重要意义．本文根据C60与锌酞菁（ZnPc）形成的CTC的光谱特征对其组成及相应的平衡常数进行了研究…     

[Ru(bpy)_2tpphz]~(2+)与Zn~(2+)形成的双核配合物的荧光性质研究

近年来,钌多吡啶配合物与DNA的作用得到了比较广泛的研究,并且发展了一系列具有特定功能的钌配合物犤1犦。如传统的DNA分子光开关犤Ru(bpy)2dppz犦2+和犤Ru(phen)2dppz犦2+犤2,3犦(bpy=2,2'-联吡啶,phen=1,10-菲咯啉,dppz=二吡啶犤3,2-a:2',3'-c犦吩嗪)。这些配合物与DNA具有较强的结合力,在水溶液中几乎不发光,但在DNA存在下则有强烈荧光发出。这是由于配合物插入DNA的碱基对之后,保护了dppz的吡嗪环上的N原子,使其免受水分子的进攻从而导致配合物荧光的恢复。但是对于大多数的多吡啶钌配合物来讲,由于其自身较强的背景荧光或与DN…     

镍硫配合物(Me3C+)2Ni(SCH2CH2S)2的合成及结构表征

以NiCl2,Bu4NBr,HSCH2CH2SH为原料合成了配合物(Me3C^ )2Ni(SCH2CH2S)2,其结构经元素分析、IR,UV和^1H NMR确证,X-射线四圆衍射仪测其晶胞参数为：a=0.9127(1)nm,b=1．2424(0)nm,c=1．3906(2),v=1．57685(2)nm^3,z=4,晶体属正交晶系。晶体结构经块状矩阵最小二乘法修正后,最终偏离因子R=0．089。     

A Low‐dimensional Viologen/Iodoargentate Hybrid [(BV)2­(Ag5I9)]n: Structure,Properties, and Theoretical Study

A new low‐dimensional benzyl viologen/iodoargentate hybrid, [(BV)₂(Ag₅I₉)]_n ( 1 ) (BV²⁺ = benzyl viologen) was prepared. In 1 , (Ag₆I₉)_n^2– chain exhibits a new type of one‐dimensional chain constructed from vertex‐sharing of Ag₅I₁₀ units, and its two‐dimensional layer structure was constructed from C–H ··· I hydrogen bonds. Strong luminescence at 404 nm can be detected in 1 . DFT calculation suggests that 1 displays a reduced bandgap, which is led by a more dispersed LUMO band of BV²⁺ compared with MV²⁺ in [MV(Ag₂I₄)]_n.     

N-(1-萘基)氨基乙酸的激发态分子内电荷转移和电子转移

氨基酸是蛋白质的基本结构单位 ,水溶液中基态氨基酸分子以内盐形式存在 [1] .由于质子化氨基的正诱导效应 ,羧基的离解常数显著提高 ,如氨基乙酸的羧基离解常数 ( 4.57× 1 0 -3mol/L,2 5℃ [1] )是乙酸 ( 1 .74× 1 0 -5 mol/L[2 ] )的 2 63倍 ;同时内盐结构亦使氨基酸和肽链具有分子内电偶极 ,后者已在肽链上电荷转移过程的调控中发挥重要作用 [3,4] .激发态氨基酸或肽的诱导效应和电偶极性质的研究尚未见报道 ,其主要原因可能是难有合适的激发方式和研究方法 .然而相关研究应予重视 ,因为研究结果将可能为生物酶活性的调节提供一种新的…     

具有分子内折叠结构锌配合物的合成，与DNA键合及其对DNA切割作用研究

本文报道了一个锌配合物[Zn(bipy)(pmal)(H2O)]·2H2O（其中bipy = 2,2’-联吡啶, pmal = 苯基丙二酸）的合成,晶体结构及其光谱学研究。并通过单晶X射线衍射,元素分析,红外光谱等手段对它进行了表征。同时,利用紫外光谱和荧光光谱方法考察了该配合物与小牛胸腺DNA的键和作用。琼脂糖凝胶电泳实验的结果说明该配合物的平面结构对pBR 322DNA切割作用显著。     

由乙醇镁配合物制备纳米MgO

由乙醇镁配合物制备纳米MgO;纳米MgO;乙醇镁配合物;水解;溶胶-凝胶法     

Synthesis and Crystal Structure of Dinuclear Zinc（II） Complex with 3—Me—N—oxopyridine—2—thiol

1　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＳｔｕｄｉｅｓｏｆｔｈｅｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆｚｉｎｃ(ＩＩ)ｈａｖｅａｒｏｕｓｅｄｍｏｒｅａｎｄｍｏｒｅｉｎｔｅｒｅｓｔｉｎｌａｓｔｄｅｃａｄｅｉｎｖｉｅｗｏｆｔｈｅｉｒｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｍｏｄｅｌｉｎｇａｐｐｌｉｃａ ｔｉｏｎｓ[1 ,2 ] ａｎｄｓｏｌｉｄ ｓｔａｔｅｍａｔｅｒｉａｌｓ[3 ,4] .ＷｅｈａｖｅｂｅｅｎｉｎｔｅｒｅｓｔｅｄｉｎｔｈｅｓｔｕｄｙｏｆｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓｏｆＮ ｏｘｏｐｙｒｉｄｉｎｅ 2 ｔｈｉｏｌ(…