用微机电化学系统研究方波伏安法和循环方波伏安法 Ⅱ.准可逆过程的理论和应用

本文研究了准可逆过程的方波伏安法和作者提出的循环方波伏安法,建立了电流函数理论表示式。理论和实验都表明,循环方波伏安法正向和逆向扫描伏安曲线的峰电势之差(ΔE_p)严格地依存于电极反应的标准速率常数(K_s~-)和电压扫描速度(ΔE/τ)。对于完全可逆过程ΔE_p~-=0随着可逆程度的降低,△E_增加,但不受方波振幅值的影响。引入一个与K_s、ΔE/τ有关的参数K_c,经计算可以得到K_c-ΔE_p理论曲线。由实验得到ΔE_s,从理论曲线查得K_c值,便能估算K_s值。将此法初步应用于测定[Fe(CN)_6]~(3-)-H_2SO_4体系在玻碳电极上的标准反应速率常数,K_s=2.5×10~(-3)cm/s与用阶梯扫描伏安法测得值2.1×10~(-3)cm/s和文献值2.2×10~(-3)cm/s颇为接近。     

络合吸际体系叠式循环方波伏安法的理论研究

推导出不受前行化学反应控制的络合吸附不可逆过程叠式循环方波伏安法的电流及其卷积和导数方程，系统地研究了各电流一有关参数的关系，给出了峰电势表达式，并进行了实验验证。该理论同样适用于简单吸陵不可逆过程。     

络合吸附体系叠式循环方波伏安法的理论研究：Ⅰ.受前行化学反应控制

推导出受前行化学反应控制的络合吸附不可逆体系叠式循环方波伏安法的电流方程及其各阶导数卷积方程,研究了各峰电流与诸因素的关系,并推导出峰电势表达式。理论推导与实验结果一致。     

络合吸附体系叠式循环方波伏安法的理论研究Ⅱ．不受前行化学反应控制

推导出不受前行化学反应控制的络合吸附不可逆过程叠式循环方波伏安法的电流及其卷积和导数方程，系统地研究了各电流峰形，各峰电流与有关参数的关系，给出了峰电势表达式，并进行了实验验证。该理论同样适用于简单吸附不可逆过程。     

络合吸附催化循环叠式方波伏安法

对受前行化学反应控制的络合吸附催化体系循环叠式方波伏安法进行了理论推导和实验验证，讨论了电流的特性。结果表明，对于络合吸附催化体系的测定，循环叠式方波伏安法的灵敏度比现行方波伏安法高约２５倍。     

络合吸附催化不可逆循环叠式方波伏安法

研究了络合吸附催化不可逆体系受前行化学反应控制（Ｋ＜＜１）和不受前行化学反应控制（Ｋ＞＞１）两种情况下的循环叠式方波伏安法的电流理论，并进行了实验验证，讨论了电流特性，获得区分Ｋ＜＜１和Ｋ＞＞１的判据。对于上述体系的测定，循环叠式方波伏安法的灵敏度比普通差式采样方波伏安法高一个数理级以上。     

对位叠式循环方波伏安法：Ⅰ.简单可逆电极体系

本文提出叠式循环方波伏安法和对位叠式循环方波伏安法，对简单可逆电极体系的理论作了推导和验证，经对各种电流的比较，发位叠式循环方波伏安法有较多的优点。较之其它方波伏安法灵敏。     

对位叠式循环方波伏安法：Ⅱ.平行催化体系

本文提出平行催化体系的对位叠式循环方波伏安法，并对共作了系统的研究，推导了这一方法的催化电流理论方程，并用验验证这理论的正确性，得到其各脉冲电流皆为同方向，对位叠式循环催化电流相当于将电流叠加４次，而波形不受方波幅度大小的影响，因而灵敏度和分辨率有较大提高，优于其它方波伏安法。     

盐酸异丙嗪的微波增敏方波伏安法测定

以玻碳电极作工作电极,在微波作用下用循环伏安法和方波伏安法研究了盐酸异丙嗪的电化学特性,结果表明微波可以增大峰电流,并应用于盐酸异丙嗪的检测,建立了一种新的检测盐酸异丙嗪的电化学方法.在最佳实验条件下,无微波作用时用方波伏安法检测盐酸异丙嗪,其响应电流与盐酸异丙嗪的浓度在4.0×10-6 ～1.0×10-4 mol/L范围呈线性关系(r=0.998 2,n=7),线性回归方程为I(A)=0.040 3c(mol/L)+5.0×10-7,检出限为4.0×10-7 mol/L;在微波作用下用方波伏安法检测盐酸异丙嗪,其响应电流与盐酸异丙嗪的浓度在4.0×10-6 ～1.0×10-4 mol/L范围有很好的线性关系(r=0.999 1,n=7),线性回归方程为I(A)=0.045 7c(mol/L)+6.0×10-7,检出限为2.0×10-7 mol/L.在4.0×10-6 ～1.0×10-4 mol/L范围微波增敏的峰电流与无微波条件下峰电流的比值平均值为1.22.该方法用于盐酸异丙嗪片的测定,结果满意.     

方波伏安法测定孔雀石绿上染率

采用循环伏安法和方波伏安法研究了阳离子染料孔雀石绿(MG)在H2SO4底液(pH 1.0)中的电化学行为.在0.1 V/s的扫描速率下,MG在碳糊电极上显示一个不可逆氧化峰:0.82 V(Pa,2);一对准可逆氧化还原峰:0.51 V(Pa,1)、0.48 V(Pc)(Ep vs.SCE).在0.05～0.9 V/s的扫速范围内,3个峰的峰电流与扫速的平方根都成正比,表明MG的电氧化还原过程均受扩散控制.计时库仑法测得MG的扩散系数为2.31×10-7cm2/s,表面覆盖度是1.18×10-11mol/cm2.还原峰Pc的峰电流与MG的浓度在8.00×10-6～1.00×10-4 mol/L范围内呈线性关系,检出限为6.6 μmol/L(S/N=3),染色工艺中常用的匀染剂"平平加O"和MG染色体系中常见的无机离子不干扰测定.本方法用于测定MG上染腈纶的上染率,结果与分光光度法一致.     

阳极溶出催化伏安法的理论研究 Ⅰ.可逆电极溶出

本文推导了玻璃碳电极上可逆溶出催化过程的理论电流方程、峰电流及峰电势方程,得知溶出催化伏安法所得的峰电流比溶出伏安法的峰电流提高了数十倍,从而进一步提高了溶出伏安法的灵敏度。本文还用碲的溶出催化实验验证理论方程。所得实验结果均与理论方程相吻合。     

阳极溶出催化伏安法的理论研究 Ⅱ.不可逆电极溶出

本文对在玻璃碳电极上不可逆溶出催化的理论进行了研究,推导了溶出催化过程的电流方程,峰电流和峰电势方程,并用微计算机模拟出各种关系曲线,从理论方程得知溶出催化伏安法所得的峰电流比溶出伏安法的峰电流提高了二个数量级。本文还用钯的溶出催化实验验证理论方程,所得的实验结果均与理论方程相吻合。     

钙调素与重金属Pb2+结合反应的方波极谱与循环伏安法研究

采用方波极谱法研究了重金属Pb2+与钙调素(CaM)的结合反应, 直接检测到Pb2+-CaM配合物的存在, 并进一步利用循环伏安法研究了Pb2+-CaM的电极反应. 在pH=6.5时, 用方波极谱法在Pb2+-CaM体系中检测出2个还原峰, 峰电位分别为-0.44~-0.47 V和-0.73~-0.77 V, 说明在Pb2+-CaM体系中铅有2种存在形式, -0.44~-0.47 V的还原峰对应于游离态Pb2+, 电位更负的还原峰对应于配合物[Pb2+-CaM]. 2个还原峰的峰电流均随着cPb2+/cCaM比值增大而增大; 至cPb2+/cCaM≥10后, 配合物[Pb2+-CaM]的峰电流基本不再变化, 而游离态Pb2+的峰电流则继续增大. 利用极谱滴定曲线的拐点可判断出Pb2+在CaM中有10个结合位点. 进一步的测量结果表明, 循环伏安曲线出现游离态Pb2+的氧化峰和还原峰, 而络合态的[Pb2+-CaM]只有其还原峰, 反向电压扫描时不出现阳极波, 即没有相对应的氧化峰出现.     

方波伏安法未标记测定天然蛋白质材料丝素蛋白

首次采用循环伏安法和方波伏安法在0.01 mol/L HCl溶液中考察丝素蛋白的电化学行为。在0-1.2V的电位扫描范围内,在0.2V/s的扫速下,丝素蛋白有两个分别位于0.91V和0.43V的氧化峰Pa, 1和Pa,2,一个位于0.24V的还原峰(vs.SCE）Pc。峰Pa, 1的峰电流与丝素蛋白的浓度在5.8×10-8 ~1.1×10-6 mol/L范围成正比,检测限为3.0×10-8 mol/L (S/N=3)。本方法选择性高,共存物质如另一种天然蛋白质丝胶和其他小分子物质并不干扰测定。本方法不经过预分离和预纯化就可直接用来测定生丝液体样品中丝素蛋白含量。     

超微盘电极上苯胺的循环扫描伏安法电化学聚合

本文对超微盘电极上苯胺的循环扫描伏安法电化学聚合进行了研究。对研究过程的伏安曲线性质以及峰电流和单体浓度，循环扫描次数和速率及电位之间的关系作了详细的探讨，还给出了峰电流的经验式。     

碳纳米管传感器方波伏安法检测环境水样中的百草枯

制备了多壁碳纳米管修饰玻碳电极,采用循环伏安法等方法研究了农药百草枯在修饰电极上的电化学特性,建立了一种新的检测百草枯的电化学分析方法。在最佳实验条件下,用方波伏安法检测百草枯,其响应电流与百草枯的浓度在5.38×10-7~2.37×10-4mol/L范围内有很好的线性关系,检出限为5.0×10-7mol/L。用此方法检测了环境水样中的百草枯。     

现代方波伏安法

现代方波伏安法（ＳＷＶ）是一种多功能的电分析方法。作者结合自己的工作对ＳＷＶ的理论、仪器及应用进行了全面的综述。参考文献１２１篇。     

不可逆电极过程方波伏安法动力学研究 Ⅰ.平行催化体系

本文报道了在不可逆电极过程的强催化体系中，当采用快速方波扫描时，正、逆向电流将出现峰形。依据实验结果，提出了“迁出－进入”的等浓度面理论模型，推导了并讨论了电流方程式。结果表明，文中提出的理论能较好地说明实验结果。     

超微柱电极上一次导数循环伏安法

本文提出一次导数循环伏安法理论,其电流、电位关系接近于对称峰形波,有益于提高方法的灵敏度和分辨率,可用于分析和电化学研究工作. 1 理论1.1 一次导数循环伏安法电流方程式利用文献方法解柱形扩散方程求得线性扫描氧化波和还原波方程式,再将其结果对t微分,即得到超微柱电极上一次导数循环伏安法氧化波和还原波方程式     

叠式循环阶梯脉冲伏安法：Ⅰ.简单可逆电极体系

本文提出循环阶梯脉冲伏安法和对位叠式循环阶梯脉冲伏安法，推导出简单可逆电极体系的电流方程，研究了峰电流与诸因素的关系，并进行了实验验证，发现对位叠式循环阶梯脉冲伏安法有较多的优点