新显色剂2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基酚的合成及其与铋的显色反应

首次合成了新显色剂２－（５－羧基－１，３，４－三氮唑偶氮）－５－二乙氨基酚（简称ＣＴＺＡＰＮ），研究了它的性质及其与铋显色反应的条件。结果表明：试剂的分子式Ｃ１３Ｈ１６Ｎ６Ｏ３分子量３０４．３２，ｍ．ｐ． ２５２℃，各级酸离解常数为ＰＫａ１＝３．１，ＰＫａ２＝７．５，ＰＫａ＝９．６；在ＰＨ ７的 ＮＨ４Ａｃ介质中，试剂与铋形成紫红色络合物，λｍａｘ为 ５４０ ｎｍ，对比度△λ为 １２０ ｎｍ，络合比Ｂｉ３＋：Ｒ＝１：２，摩尔吸光系数５．１３ ×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，Ｂｉ３＋在０～１．８ ｍｇ／Ｌ范围内遵守比耳定律，在掩蔽剂的作用下，可不经分离直接测定合金样品及合成工业废水中微量铋，结果满意。     

新试剂7-(2,4-二羟基-5-羧基苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸与铝的荧光反应性能的研究

研究了新试剂７－（２,４－二羟基－５－羧基苯偶氮）－８－羟基喹啉－５－磺酸（简称ＤＨＣＢＡＱＳ）与铝（Ⅲ）形成的络合物的荧光性能。在ｐＨ４．６２的ＮａＡｃ－ＨＡｃ体系中形成１∶１型强荧光配合物,其λｅｘ＝５１０ｎｍ、λｅｍ＝５７２ｎｍ,铝（Ⅲ）含量在０～０．０８ｍｇ／Ｌ范围内与荧光强度呈线性关系,方法检出限为１．０４×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ。本方法用于茶叶、淀粉及水样中痕量铝（Ⅲ）的测定。     

水杨醛缩-5-碘-8-氨基喹啉的合成及荧光光度法测定煤渣中痕量镓的研究

报道了新息夫碱试剂水杨醛缩－５－碘－８－氨基喹啉（ＳＡＩＡＱ）的合成。用元素分析、红外光谱法确定了其结构。测定了ＳＡＩＡＱ的酸度常数Ｋａ１＝２．４０×１０－４，Ｋａ２＝２．９８×１０－９。在ｐＨ３．５０～５．００范围内ＳＡＩＡＱ与Ｇａ３＋形成稳定的荧光螯合物，且在λｅｘ／λｅｍ＝４２８ｎｍ／５４０ｎｍ产生强烈荧光。其荧光强度与Ｇａ３＋的浓度在１．５μｇ／Ｌ～２６０μｇ／Ｌ范围内呈线性关系，检出限１．５μｇ／Ｌ，考察了共存离子的影响，选择性高。已应用于煤渣中痕量镓的分析。     

5-(对-羟基苯基):-5-苯基乙内酰脲的反相高效液相手性分离测定法

以β－ＣＤ为手性流动相添加剂、苯巴比妥为内标,于ＦＬＣ－Ｃ８反相柱上建立了鼠肝微粒体中５－（对－羟基苯基）－５－苯基乙内酰脲（ｐ－ＨＰＰＨ）外消旋体的拆分方法。测得ｐ－ＨＰＰＨ对映体的线性范围为０．５～１１０ｍｇ／Ｌ（ｒ＝０．９９９６）;最低检出量为５ｎｇ（Ｓ／Ｎ＝３）;Ｓ－ｐ－ＨＰＰＨ的回收率为９３．６％±２．８％,Ｒ－ｐ－ＨＰＰＨ的回收率为９４．７％±１．８％;日内和日间精密度ＲＳＤ值均小于２％。所建立的方法具有结果准确、操作方便等特点。     

新试剂2-[2,3,5-三氮唑偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸与钴的显色反应研究及应用

合成了试剂２－「２,３,５－三氮唑偶氮」－５－二甲氨基苯甲酸（２－「２,３,５－ｔｒｉａ－ｚｏｌｙｌａｚｏ」－５－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｎｉｎｏｂｅｎｚｏｉｃ简称ＴＺＡＭＢ）,并研究了与钴的显色反应。在ＰＨ８．０２的水溶液中钴与ＴＺＡＭＢ形成一种稳定的蓝色络合物,其最大吸收波长位于６０９．４ｎｍ处,表观摩尔吸光系数为７．３７＊１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１。络合物的组成为Ｃｏ＾２＋;ＴＺＡＭＢ＝１：３,钴的浓度在０－１．２ｍｇ．Ｌ＾－１范围内服比耳定律。方法已用于维生素Ｂ注射液和天然水中微量钴的测定。     

相转移催化合成1-丁氧基-4-硝基苯

在ＫＯＨ存在下,以Ｂｕ４Ｎ＾＋Ｂｒ－（ＴＢＡＢ）为相转移内化剂,由对硝基氯苯和正丁醇合成了１－丁氧基－４－硝基苯。讨论了催化剂、碱和反应温度等因素的对反应的影响,实验确定最佳的投料摩尔比为;对硝基氯苯（ＰＣＮＢ）：正丁醇：ＫＯＨ（５０％）：ＴＢＡＢ＝１：１．３：１．５：０．０３。在最佳实验条件下,产品收率为８７．５％,纯度经液色谱分析可达９５％。     

(R)-乙基-2-吡啶亚砜与(4R,5R)-TADDOL包结晶体 [C7H9NOS·C31H30O4]的晶体结构分析

（Ｒ）－乙基－２－吡啶亚砜与（４Ｒ，５Ｒ）－二（羟基－二苯基－甲基）－２，２－二甲基－１，３－二氧戊环（ＴＡＤ－ＤＯＬ）可以形成物质的量比为１∶１的手性包结晶体，Ｘ射线衍射分析确定该晶体属单钭晶系，Ｐ２１空间群，ａ＝０．９７０１（２）ｎｍ，ｂ＝０．９９５３（２）ｎｍ，ｃ＝１．７３９２（２）ｎｍ；β＝９２．０７９°（１４），Ｖ＝１．６７８１（５）ｎｍ３，Ｚ＝２，Ｄｃ＝１．２３０ｇ／ｃｍ３，分子式Ｃ３８Ｈ３９ＮＯ５Ｓ，Ｍｒ＝６２１．７６，最终偏离因子Ｒ＝０．０３５１，ＲＷ２＝０．０７７２，Ｆｌａｃｋ值为０．１（２）．结构分析表明，主客体存在分子间氢键．光学纯的ＴＡＤＤＯＬ与消旋的乙基吡啶亚砜（１）作用时，ＴＡＤＤＯＬ对１具有很好的手性识别能力，选择性地与１的一个对映体形成氢键，长成晶体．参照晶体结构确定了１的两个对映体的绝对构型     

2-(3,5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺与铂(Ⅳ)显色反应的研究

研究了２－（３，５－二氯－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（３，５－ｄｉＣｌ－ＰＡＤＭＡ）与铂（Ⅳ）的显色反应及铂配合物的质子化行为。结果表明，在０．０４～０．４８ｍｏｌ／Ｌ的Ｈ２ＳＯ４溶液中，于加热的条件下，试剂可与铂（Ⅳ）形成稳定的１∶２绿蓝色ＰｔＬ２Ｈ２＋２配合物，其最大吸收波长位于６３４ｎｍ，表观摩尔吸光系数为９．７３×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，桑德尔灵敏度为０．００２μｇ·ｃｍ－２。铂配合物的三级质子化常数分别为：ｌｇＫａ１＝３．９１，ｌｇＫａ２＝－２．２１，ｌｇＫａ３＝－３．３７。较大量的常见金属离子及除钯、钌外的其它贵金属离子不干扰测定。利用Ｐｔ，Ｐｄ与试剂反应所需的温度差异，可以用差减法消除微量Ｐｄ的干扰．铂（Ⅳ）浓度在每１０ｍＬ０～７．５μｇ范围内符合比尔定律。所拟方法用于二次合金管理样－８８及催化剂中微量铂的测定，结果满意。     

新试剂7—（2,4—二羟基—5—羧基苯偶氮）—8—羟基喹啉—5—磺酸与铝的荧？…

研究了新试剂７－（２,４－二羟基－５－羧基苯偶氮）－８－羟基喹啉－５－磺酸形成的络合物的荧光性能。在ｐＨ４．６２的ＮａＡｃ－ＨＡｃ体系中形成１：１型强荧光配合物,其λｅｘ＝５１０ｎｍ,λｅｍ＝５７２ｎｍ,铝含量在０－０．０８ｍｇ／Ｌ范围内与荧光强度呈线性关系,方法检出限为１．０４×１０＾－１０ｍｏｌ／Ｌ。     

（Y（NTO）2NO3（H2O）5）.2H2O的制备,晶体结构和热分解机理的…

合在了（Ｙ（ＮＴＯ）２ＮＯ３（Ｈ２Ｏ）５）．２Ｈ２Ｏ（ＮＴＯ为３－硝基－１，２，４－三唑－５－酮）并测定了晶体结构，晶体属单斜晶系，空间群Ｃｍ，晶胞参数：ａ＝０．６７７３（２）ｎｍ，ｂ＝２．０８６６（２）ｎｍ，ｃ＝０．６５５１（１）ｎｍ；β＝１０２．９８（２）°Ｖ＝０．９０２１（１）ｎｍ＾３，Ｚ＝２，Ｄｃ＝１．９７０ｇ．ｃｍ＾－３，μ＝３３．４９ｃｍ＾－１，Ｆ（０００）＝５４０，Ｒ＝０．０３２，中     

Quantification of 5-methylcytosine, 5-hydroxymethylcytosine and 5-carboxylcytosine from the blood of cancer patients by an enzyme-based immunoassay

Background

Genome-wide aberrations of the classic epigenetic modification 5-methylcytosine (5mC), considered the hallmark of gene silencing, has been implicated to play a pivotal role in mediating carcinogenic transformation of healthy cells. Recently, three epigenetic marks derived from enzymatic oxidization of 5mC namely 5-hydroxymethylcytosine (5hmC), 5-formylcytosine (5fC) and 5-carboxylcytosine (5caC), have been discovered in the mammalian genome. Growing evidence suggests that these novel bases possess unique regulatory functions and may play critical roles in carcinogenesis.

Methods

To provide a quantitative basis for these rare epigenetic marks, we have designed a biotin–avidin mediated enzyme-based immunoassay (EIA) and evaluated its performance in genomic DNA isolated from blood of patients diagnosed with metastatic forms of lung, pancreatic and bladder cancer, as well as healthy controls. The proposed EIA incorporates spatially optimized biotinylated antibody and a high degree of horseradish-peroxidase (HRP) labeled streptavidin, facilitating signal amplification and sensitive detection.

Results

We report that the percentages of 5mC, 5hmC and 5caC present in the genomic DNA of blood in healthy controls as 1.025 ± 0.081, 0.023 ± 0.006 and 0.001 ± 0.0002, respectively. We observed a significant (p < 0.05) decrease in the mean global percentage of 5hmC in blood of patients with malignant lung cancer (0.013 ± 0.003%) in comparison to healthy controls.

Conclusion

The precise biological roles of these epigenetic modifications in cancers are still unknown but in the past two years it has become evident that the global 5hmC content is drastically reduced in a variety of cancers. To the best of our knowledge, this is the first report of decreased 5hmC content in the blood of metastatic lung cancer patients and the clinical utility of this observation needs to be further validated in larger sample datasets.     

两阶段晶化合成复合分子筛

采用低温与高温相结合的两阶段晶化方式合成了一系列ZSM-5(core)/SAPO-5(shell)双结构分子筛, 研究了合成条件对核壳结构分子筛的形成及性质的影响, 并采用X射线衍射、扫描电镜、X射线能量散射谱、红外光谱及N₂静态吸附等手段对样品进行表征. 实验结果表明, 与直接高温晶化相比, 两阶段晶化方式在短晶化时间内合成的复合材料中SAPO-5的结晶度较低, 而合成纯SAPO-5分子筛的结晶度却明显较高; 两阶段晶化的方式能适当促进核壳结构型复合分子筛的形成, 减少SAPO-5的独立生长.     

CoAPO-5和MnAPO-5分子筛的合成、表征及在环己烷选择氧化反应中的应用

合成一系列具有不同质量分数Co、Mn的磷铝分子筛CoAPO 5和MnAPO 5；通过X 衍射、扫描电镜、氮气物理吸附、热重分析以及紫外可见漫反射光谱等技术对分子筛的结构、形貌以及Co、Mn原子在分子筛骨架中的存在状态进行了表征；考察了氧气作氧化剂时分子筛在环己烷低温液相氧化反应中的催化性能。结果表明，所合成的CoAPO 5和MnAPO 5具有典型的AlPO4 5分子筛结构，金属Me/P比小于0.1时，分子筛结晶度较高。金属的种类、价态、质量分数及存在形式决定了模板剂与分子筛骨架作用的强度及方式，而有机模板剂的脱附、燃烧温度与这种作用密切相关；部分模板剂需在高温下脱除，说明分子筛骨架与模板剂之间存在着强相互作用。在CoAPO 5和MnAPO 5分子筛的骨架结构中，存在四配位的Co(II)和Mn(II)，经过焙烧可以部分氧化为Co(III)和Mn(III)，说明在焙烧样中存在着氧化还原活性中心。对于环己烷选择氧化反应，CoAPO 5和MnAPO 5分子筛都具有适中的催化活性，氧化反应产物分布均随反应时间而变化。虽然MnAPO 5的催化活性比CoAPO 5高，但其深度氧化能力也较强；采用MnAPO 5为催化剂，环己烷氧化反应的环己酮选择性及深度氧化产物的量都较高。同时，骨架Co质量分数对环己烷氧化反应活性具有显著影响，Co/P比为0.05的CoAPO 5分子筛催化活性最高，130℃反应24h，主要目的产物环己醇和环己酮的选择性可达88.5%。     

老鼠Tet1蛋白能氧化单链脱氧核糖核酸上的5-甲基胞嘧啶到5-羟甲基胞嘧啶和5-羧基胞嘧啶(英文)

5-甲基胞嘧啶在哺乳动物细胞中具有广泛的作用.而它被双脱氧家族Tet蛋白氧化所得的产物5-羟甲基胞嘧啶、5-醛基胞嘧啶和5-羧基胞嘧啶也被证明在细胞发育和5-甲基胞嘧啶动态平衡调控中具有关键的作用.已有的研究结果表明,Tet蛋白能够识别双链DNA上的5-甲基胞嘧啶,并将其氧化成5-羟甲基胞嘧啶、5-醛基胞嘧啶和5-羧基胞嘧啶.我们通过质谱仪检测发现,老鼠Tet1蛋白的DNA结合结构域还能识别和氧化单链DNA上的5-甲基胞嘧啶.这一发现暗示我们,Tet蛋白家族不但具有已经发现的氧化双链DNA上5-甲基胞嘧啶的功能,还有可能作用于DNA的复制及转录,甚至具有氧化单链RNA上对应的甲基修饰碱基的能力.     

超大孔磷酸铝分子筛的合成及性能

1988年Davis等首次报道了以二正丙胺和四丁基氢氧化铵为结构导向剂合成出一种命名为VPI-5的新型磷酸铝超大孔分子筛。它是一族具有相同三维拓朴学骨架的磷酸铝系分子筛,该结构的对称性属六方晶系,P6_3cm空间群,单位晶胞由36个TO_2组成,晶胞参数α=1.8989nm,c=0.8112nm,其主孔道由18员环构成,孔直径约为1.2-1.3nm。     

分步晶化法合成ZSM-5/SAPO-5复合材料

通过分步晶化水热处理的方式合成了ZSM-5/SAPO-5复合材料。研究了两种分子筛凝胶的混合方式、调节ZSM-5母液的酸类型、SAPO-5凝胶组成以及晶化时间对复合材料形成的影响。实验结果表明,简单将两种分子筛的合成凝胶混合不能得到复合材料。采用H₂SO₄调节ZSM-5合成母液的pH值,在ZSM-5与SAPO-5理论质量比为3.5、SAPO-5凝胶中P₂O₅与Al₂O₃摩尔比为1.2的条件下可以得到ZSM-5/SAPO-5复合材料。但样品中含有少量无定形物质,这些无定形通过延长晶化时间并不能完全消除。     

DNA中醛基嘧啶的化学检测

基因组DNA除A、G、T、C四大经典碱基外,还存在上百种稀有碱基。其中,醛基嘧啶(5-醛基胞嘧啶和5-醛基尿嘧啶)是DNA中天然存在的嘧啶类修饰碱基,在哺乳动物细胞中广泛分布。5-醛基胞嘧啶除参与DNA主动去甲基化过程外,还具备独立的表观遗传功能;而5-醛基尿嘧啶通常被认为是一种基因毒性很高的DNA氧化损伤。根据醛基嘧啶的特征结构,有针对性地开发准确、灵敏和简便的检测方法,从全基因组范围内对他们进行定性、定量和区域定位,是进一步明确这类碱基修饰物调控机制的基础和前提。本文从选择性化学标记的角度总结了近年来醛基嘧啶检测方法的研究进展。     

Preparation and Characterization of Dioxotungsten (VI) Complexes of Schiff Bases Derived from Salicylaldehydes and O-Aminothiophenol

Several dioxotungsten(VI) complexes of the type WO₂L and WO₂L.X (where LH₂ = Schiff base derived from o-aminothiophenol and salcylaldehyde, 5-chlorosalicylaldehyde, 5-bromosalicylaldehyde, and X = dimethyl formamide, dimethyl sulfoxide or pyridine) have been prepared and characterized by elemental analysis, electrical conductance, magnetic and spectral measurements. These complexes are non-electrolyte, diamagnetic, six-coordinated and possess an octahedral geometry.     

Effect of the different modifications of A1PO-5 molecular sieve on its acidity and catalytic properties in methanol conversion to hydrocarbons

An AlPO-5 molecular sieve has been isomorphously substituted by one (Co or Si) or two (Co and Si) elements and studied in the catalytic conversion of methanol to hydrocarbons. The effect of different modifications on both acidity and catalytic behavior of this material was established and further discussed.     

Vacuum Ultraviolet Photoionization and Dissociative Photoionization of Capecitabine, 50-Deoxy-5-'uorocytidine,and 50-Deoxy-5-'uorouridine

Vacuum ultraviolet (VUV) photoionization and dissociative photoionization of capecitabine and its metabolites, 5'-deoxy-5-fluorocytidine (5'-DFCR) and 50-deoxy-5- fluorouridine (5'-DFUR), were investigated with infrared laser desorption/tunable synchrotron VUV pho-toionization mass spectrometry. Molecular ions (M+) with small amounts of fragments can be found for these compounds at relatively low photon energies, while more fragment ions would be produced by increasing the photon energies. (M-H₂O)⁺, (base+H)⁺, (base+2H)⁺,(base+30)⁺, (base+60)⁺, and sugar moiety were proposed for these nucleoside drugs with similar backbones. Decomposition channels for the major fragments were discussed in de-tail. Moreover, ab initio calculations were introduced to study the dehydration pathways of three fluoro-nucleosides. Corresponding appearance energies for the (M-H₂O)⁺ ions were computed.