反相液相色谱中同系物保留值与常沸点的交点规律

研究指出,反相液相色谱中同系物的容量因子对数lnk'与常沸点的直线关系在不同流动相组成下有一共同交点,此交点规律可用如下交点方程描述: lnk'-lnk_0'=B_1(t_b-t_b~0) 利用最优化求极值法求出九组同系物在三种色谱柱上四类流动相的交点常数。按交点方程预测同系物中所有成员的容量因子,488个数据点的绝对平均误差为2.4%。     

二元流动相保留值关系式中系数a，b，c规律性和柱系统选择的研究

]本文对反相液相色谱二元流动相系统的保留值方程luk'=a+blnCb+Cb中系数a,c的规律性作了理论解释,系统地说明了这些规律的存在条件及其在实际应用中的可能性。从分子作用力角度出发对色谱柱系统的分离模式的选择,对同系物及非极性化合物的键合相碳链长度的选择和冲洗剂中强组分浓度的选择进行了探讨。     

反相液相色谱保留值的预测模式

液相色谱保留值的预测一直是色谱领域里研究最为活跃的领域之一,寻找一种以最少系数求算和预测色谱保留值是色谱工作者的长期研究的目标,但目前,仍没有真正的预测方法。我们在液相色谱保留值基本方程的基础上,曾对不同C_(18)的担体上的保留规律进行过研究,并从中引入了溶质lnk′=A C·C_B BlnC_B (1)作用指数的概念,作用指数即为方程(1)中的参数C(参数B在反相色谱中忽略),CB为二元冲洗剂中强冲洗组分的浓度。本文从溶质的作用指数出发来探讨反相液相色谱保留值的预测模式。     

反相液相色谱双柱双参数法用于芳香类组分保留值的预测

保留值的双柱双参数的方法,此方法通过建立标准的、c双参数库,利用双柱之间的-线性关系来预测各类样品的保留值。文中给出了芳香类化合物保留值的预测实例。     

与离子对试剂电荷相同的溶质和中性溶质的保留值变化规律式的验证

 ]本文利用文献中的数据，通过溶质的保留值k’与流动相强组分浓度CB和离子对试剂浓度Cp的拟合，验证了中性溶质或与离子对试剂电荷相同的溶质的k’值与CB和CP间的关系符合由统计热力学推导的保留值变化规律式，同时证明了离子对试剂非静电作用力对溶质的保留值存在一定的影响。     

从分子微观参数预测反相色谱保留值方程系数

在考虑氢键作用能随流动相组成改变的情况下,重新推导了液相色谱保留值方程,进而得到液相色谱保留值方程系数与分子微观参数之间的关系。在分子母体结构相同条件下,提出采用五个系数预测反相色谱保留值的方法,并用文献数据给予验证。     

反相离子对色谱保留值变化规律式的推导

〕本文应用统计热力学的方法,考虑到分子和静电作用力的存在,导出了反相离子对色谱中流动相强组分浓度CB离子对试剂浓度Cp和离子强度影响离子对试剂在固定相表面吸附量的基本关系式;在此基础上进一步导出这些参数影响溶质k'值的保留值变化规律式。对于一元有机酸、碱和两性物质,还导出酸度影响这几类溶质k'的关系式。     

色谱保留值方程的统一形式

本文采用点阵模型,运用统计热力学方法推导出色谱保留值方程的统一形式。根据不同的条件从此统一形式可获得描述气-固色谱、气-液色谱、液-固色谱、液-液色谱以及超临界流体色谱保留值规律的方程。上述方程均采用实验数据予以验证。     

关于液相色谱保留值公式的补充

本文介绍了液相色谱保留值公式研究的历史,根据色谱保留值公式的统一形式运用液相吸附公式得到ｌｎｋ＇＝Ａ＋Ｂｌｎ（Ｃ＿（Ｂ＿１）／θ＿（Ｂ＿１））＋ＣＣ＿（Ｂ＿１）。当强溶剂浓度Ｃ＿（Ｂ＿１）不至太低时有ｌｎｋ＇≈Ａ＋ＢｌｎＣ＿（Ｂ＿１）＋ＣＣ＿（Ｂ＿１）：作者证明了当强溶剂浓度Ｃ＿（Ｂ＿１）→０时,ｋ＇→常数,从而纠正了长期存在于色谱热力学理论中Ｃ＿（Ｂ＿１）→０,ｋ＇→∞的谬误。     

反相液相色谱中同系物保留值与流动相组成的交点规律

本文在作者提出的反相液相色谱中同系物保留值与常沸点的交点规律基础上，推导出系物保留值与流动相组成的交点规律，用大量实验数据作了检验。并用新交点方程式，由化合物在一个流动相组成下的保留值，预测该化合物在任一流动相组成下的保留值，对１４组同系物在５种色谱柱上５类流动相下的验算结果表明，７２１个数据点的绝对平均误差为２．８％。     

一种色谱保留模型的改进及二茂铁衍生物保留值的预测

二茂铁衍生物在四氢呋喃－甲醇－水三元溶剂系统中的保留符合Ｋｏｗａｌｓｋａ所提出的物理化学保留模型１。但由于模型１没有考虑到化学计量问题，故其结果不够精确。本文在模型１中引入粘度系数来定量表示化学计量关系，得到明显优于模型１的模型２。鉴于ＨＰＬＣ系统中常以ｌｏｇＫ’表示保留值，本文以ｌｏｇＫ代替模型１，２中的Ｒｆ值，简化了计算。     

人工神经网络法预测炸药组分的色谱保留值参数

 以分子拓扑指数作为炸药组分的结构描述符 ,利用反向传播算法 (BP)人工神经网络 ,以Sigmoid函数为传递函数 ,分子连接性指数0 χ ,1χ ,2 χ与边邻接指数 (ε)为输入向量 ,反相高效液相色谱保留值参数logkw 和S为输出向量 ,将输入向量归一化至 - 3～ 3区间 ,输出向量归一化至 0～ 1区间 ,网络精度取 0 5 ,学习步长 η的初始值取0 2 ,动量因子α取 0 5 ,通过对 2 0种炸药的网络模型进行训练 ,建立了炸药分子结构与logkw 和S之间的定量模型。结果表明 ,该模型较好地反映了炸药分子结构与保留值之间的关系。     

高效液相色谱中同系物保留值收敛现象的研究

在讨论影响溶质保留行为因素的基础上，建立了描述同系物保留值收敛现象的一般模型，对12种同系物（共38组数据）在6种不同组成的二元流动相和8种固定相中的保留值进行了回归分析，相关系数r≥0．974，标准偏差SD≤0．05．绘制了这些同系物的三维保留图形及投影图，并据此对同系物收敛现象及其物理意义进行了讨论，建立了计算收敛点坐标的简便方法．     

反相液相色谱中保留值变化规律的研究——保留值收敛性的理论探讨与实验验证

本文根据反相液相色谱中顶替吸附多种相互作用模型,系统地研究了不同色谱参数(如流动相组成、柱温、溶质、溶剂及键合相配体分子中的碳数)对保留值收敛性的影响,并用热力学方法导出了4个新的保留值收敛方程,已经在各种同系物实验中得到了验证。另外,本文还建立了一种能够采用计算机直接从实验数据计算保留值收敛点坐标的方法,预测值与做图法得到的结果完全一致。     

预测色谱保留值的数学模型

本文采用UNIFAC模型计算烷基苯在甲醇、乙醇、丙醇、乙腈、四氢呋喃分别与水不同配比下构成的二元流动相中及在十八烷基键合相(ODS)上的活度系数,建立了烷基苯的UNIFAC色谱保留值预测的数学模型,对模型系数的物理意义进行了讨论,并与柱温建立了关系,利用此模型对色谱容量因子进行预测,获得了较为满意的结果。     

液固色谱中溶质保留规律的研究—多元流动相组成对保留值的影响

根据热力学原理和简单的吸附色谱分子模型。本文提出了一个新的液固色谱保留模型，并导出了相应的保留值基本方程，以三元溶剂系统作为展开剂，用薄层色谱实验数据验证了所得方程的正确性。结果显示，计算Ｒｆ值与实验Ｒｆ值完全一致。     

液固吸附色谱中溶质保留值与流动相组成关系的研究Ⅱ.三元流动相体系

 〕本文在研究二元流动相体系基础上推出特殊三元流动相体系（恒定其中一种组分浓度而变化另两种组分浓度）保留值与流动相组成的关系式：logk'=B0+B1Φ+B2Φ2+B3log(K+Φ)，我们采用理论计算K值的方法使方程线性化，简化计算方法，实验证明方法的可行性。     

反相液相色谱中同系物结构参数收敛的热力学表征

以液相色谱中的溶质计量置换保留模型为理论基础,从热力学角度对反相液相色谱中同系物四种分子结构参数的收敛性进行了研究,推导出计算收敛点的坐标方程,并从热力学角度阐述了收敛点坐标的物理意义。这些参数收敛点纵坐标的自由能变均为０。基于任何常数值与２．３０３ＲＴ之乘积均带有能量量纲,故横坐标为分别用Ｚ和这些参数表征自由能时两者之间的补偿自由能。并进一步讨论了同系物收敛性存在的实质是在收敛点时,溶质的总保留     

对氨基苯甲酸酯同系物的高效液相色谱保留行为与结构参数的相关性

测定了一组对氨基苯甲酸酯同系物的高效液相色谱容量因子ｋ′和保留指数ＩＲ,建立了ｌｎｋ′和ＩＲ与摩尔折射、ｖａｎｄｅｒＷａａｌｓ体积、一阶分子连接性指数、分子总能量和偶极矩等结构参数的相关方程式。