笼形聚偕胺肟树脂的研究HX／ACAO树脂吸附贵金属

氢卤酸、硝酸、硫酸、磷酸和硼酸处理的笼形聚偕胺肟树脂（ＨＸ／Ａ－ＣＡＯ）对Ａｇ＋和等贵金属离子的吸附能力按如下顺序：ＰｄＣｌ４２－：Ｈ３ＢＯ３／ＡＣＡＯ＞ＢＣＡＯ＞Ｈ３ＰＯ４／ＡＣＡＯ＞ＨＩ／ＡＣＡＯ＞Ｈ２ＳＯ４／ＡＣＡＯ＞ＨＣｌ／ＡＣＡＯ＞ＨＮＯ３／ＡＣＡＯ＞ＨＦ／ＡＣＡＯ．ＩｒＣｌ６２－：ＢＣＡＯ＞Ｈ３ＰＯ４／ＡＣＡＯ＞Ｈ３ＢＯ３／ＡＣＡＯ＞ＨＣｌ／ＡＣＡＯ＞ＨＦ／ＡＣＡＯ＞ＨＩ／ＡＣＡＯ＞Ｈ２ＳＯ４／ＡＣＡＯ≥ＨＮＯ３／ＡＣＡＯ．ＰｔＣｌ６２：ＢＣＡＯ＞Ｈ３ＢＯ３／ＡＣＡＯ＞Ｈ２ＳＯ４／ＡＣＡＯ＞ＨＮＯ３／ＡＣＡＯ＞ＨＣｌ／ＡＣＡＯ＞ＨＦ／ＡＣＡＯ＞Ｈ３ＰＯ４／ＡＣＡＯ＞ＨＩ／ＡＣＡＯ．Ａｇ＋：ＢＣＡＯ＞Ｈ３ＢＯ３／ＡＣＡＯ＞ＨＩ／ＡＣＡＯ＞Ｈ２ＳＯ４／ＡＣＡＯ＞ＨＦ／ＡＣＡＯ＞ＨＣｌ／ＡＣＡＯ＞Ｈ３ＰＯ４／ＡＣＡＯ＞ＨＮＯ３／ＡＣＡＯ．ＡｕＣｌ４－：ＢＣＡＯ＞Ｈ３ＢＯ３＞Ｈ３ＰＯ４／ＡＣＡＯ＞ＨＦ／ＡＣＡＯ＞ＨＣｌ／Ａ－ＣＡＯ＞Ｈ２ＳＯ４／ＡＣＡＯ＞ＨＩ／ＡＣＡＯ＞ＨＮＯ３／Ａ－ＣＡＯ．研究了Ｈ３ＢＯ３／ＡＣＡＯ树脂对Ａｇ＋和离子的吸附动力学，讨论了吸附机理．     

甲醇燃料车尾气净化催化剂的研究：Ⅰ.甲醇深度氧化用钯催化剂上吸附…

利用原位红外技术研究了ＣＨ３ＯＨ，ＣＯ，Ｏ２等在Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３上的吸附情况及ＣＨ３ＯＨ和Ｏ２共吸附时表面物种的变化，结果表明，表面纯净的Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对甲醇具有很好的解离吸附性能，在无氧条件下，ＣＨ３ＯＨ可在其上脱氢产生ＨＣＨＯ及ＣＯ。Ｐｄ对Ｏ２的吸附力强，氧均以解离方式吸附于Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３上。当吸附的「ＣＨ３Ｏ」与「Ｏ」的Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３上相互作用时，可产生ＨＣＨＯ，     

甲醇燃料车尾气净化催化剂的研究Ⅰ.甲醇深度氧化用钯催化剂上吸附物种的原位红外研究

利用原位红外技术研究了ＣＨ３ＯＨ、ＣＯ、Ｏ２等在Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３上的吸附情况及ＣＨ３ＯＨ和Ｏ２共吸附时表面物种的变化，结果表明：表面纯净的Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３催化剂对甲醇具有很好的解离吸附性能，在无氧条件下，ＣＨ３ＯＨ可在其上脱氢产生ＨＣＨＯ及ＣＯ。Ｐｄ对Ｏ２的吸附力强，氧均以解离方式吸附于Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３上。当吸附的［ＣＨ３Ｏ］与［Ｏ］在Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３上相互作用时，可产生ＨＣＨＯ、ＣＯ、甲二氧基、甲酸根等中间物种     

笼形聚偕胺肟树脂的研究贵金属在RCO2H／ACAO树脂上的交换吸附

用羧酸处理的笼形聚偕胺肟树脂（ＲＣＯ２Ｈ／ＡＣＡＯ）吸附Ｐｄ（Ⅱ）、Ｉｒ（Ⅳ）、Ｐｔ（Ⅳ）、Ａｇ（Ⅰ）、Ａｕ（Ⅲ）离子的能力与羧酸性质有关，巯其乙酸／ＡＣＡＯ树脂对Ｐｄ（Ⅱ）、Ｉｒ（Ⅳ）和Ａｕ（Ⅲ）吸附容量较高，乙二酸／ＡＣＡＯ树脂则对Ａｇ（Ⅰ）和Ｐｔ（Ⅳ）离子有稍强的吸附能力。除Ｐｄ（Ⅱ）外，ＲＣＯ２Ｈ／ＡＣＡＯ树脂吸附贵金属离子的能力低于笼形聚偕胺肟树脂（ＣＡＯ）和碱处理笼形聚偕胺肟树脂（ＢＣ     

溶胶-凝胶制备技术与新型催化材料Ⅲ.溶胶粒子表面修饰方法制备催化膜

提出用溶胶粒子表面修饰方法，结合溶胶凝胶技术制备无机催化膜．该方法的基本原理是利用合适的金属配合物在胶粒表面的吸附作用，经溶胶凝胶过程，将活性组分结合到无机膜中．实验测定结果表明：（ＮｉＥＤＴＡ）２－，ＶＯ－３，ＭｏＯ２－４，（Ｐｄ（ＮＨ３）４）２＋，ＰｄＣｌ２－４，ＰｔＣｌ２－６和ＲｈＣｌ３－６可用来修饰ＡｌＯＯＨ溶胶．以Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３催化膜的制备为例，经三次溶胶凝胶过程，可制得无裂缺的厚度为９μｍ的Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３催化膜，膜材料的平均孔直径为６ｎｍ，Ｐｄ被均匀地分布在膜的顶层，其平均粒径为２３ｎｍ．     

3－氨甲基吡啶树脂的合成及五种氨基吡啶树脂对金铂吸附性的比较

研究了反应物配料比３－ＡＭＰ／Ｃｌ（摩尔比）、反应温度与时间对大孔型３－氨甲基吡啶树脂（３—ＡＭＰＲ）性能的影响规律．在最佳合成工艺条件下制得３－ＡＭＰＲ的功能基含量为３．１６ｍｍｏｌ／ｇ树脂．３－ＡＭＰＲ对ＡｕＣｌ６（２－），ＰｔＣｌ６（２－），ＩｒＣｌ６（２－），ＰｄＣｌ４（２－），ＲｈＣｌ６（３－）的吸附容量分别为８００．８，３８７．８，３８６．３，１３３．０，１０５．５ｍｇ金属／ｇ树脂；配位比分别为１．２９，０．６３，０．６４，０．４０，０．３３。比较了３—ＡＭＰＲ、２－ＡＭＰＲ、４－氨基吡啶树脂（４－ＡＰＫ）、３—ＡＰＲ、２－ＡＰＲ五种树脂对ＡｕＣｌ４－、ＰｔＣｌ６（２－）的吸附性，其中３－ＡＭＰＲ为最佳。     

溶胶-凝胶制备技术与新型催化材料Ⅲ.溶胶粒子表面修饰方法制备催化膜

提出用溶胶粒子表面修饰方法，结合溶胶－凝胶技术制备无机催化膜，该方法的基本原理是利用合适的金属配合物在胶粒表面吸附作用，经溶胶－凝胶过程，将活性组分结合到无机膜中，实验测定结果表明：（ＮｉＥＤＴＡ）＾２－，ＶＯ＾－３，ＭｏＯ＾２－４，（Ｐｄ（ＮＨ３）４＾２＋，ＰｄＣｌ＾２－４，ＰｔＣｌ＾２－６和ＲｈＣｌ＾３－６可用来修饰ＡｌＯＯＨ溶胶，以Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化膜的制备为例，经三次溶胶－凝胶过程，     

纤维素基磁性聚偕胺肟树脂的研究──(NH_4)_2IrCl_6在树脂上的吸附

碱式纤维素基磁性聚偕胺肟树脂（ＢＭＡＯ）吸附（ＮＨ４）２ＩｒＣｌ６是快速过程，属超当量吸附。吸附结果生成ＡＯ－Ｉｒ和ＡＯ２－Ｉｒ３络合物，随后Ｉｒ（Ⅳ）被偕胺肟基还原为Ｉｒ（０），聚集成球状晶簇附着在树脂表面。     

纤维素基磁性聚偕肟树脂的研究：—（NH4）2IrCl6在树脂上的咐吸

碱式纤维系基磁性聚偕胺肟树脂（ＢＭＡＯ）吸附（ＮＨ４）ＩｒＣｌ６是快速过程，属超当量吸附。吸附结果生成ＡＯ－Ｉｒ和ＡＯ２－Ｉｒ３络合物，随后Ｉｒ（Ⅳ）被偕胺肟基还原为Ｉｒ（０），聚集成球状晶簇随着在树脂表面。     

CO吸附微量量热法研究γ-Al2O3负载贵金属催化剂

用ＣＯ吸附微量量热法系统地研究了γ－Ａｌ２Ｏ３负载的Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ及Ｐｔ－Ｓｎ，Ｐｔ－Ｆｅ等贵金属催化剂，结果表明，Ｐｔ／γ－Ａｌ２Ｏ３，Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３，Ｒｈ／γ－Ａｌ２Ｏ３贵金属催化剂上ＣＯ的微分吸附热能覆盖度的函数非常相似，其初始微分吸附热均约为１２０ｋＪ／ｍｏｌ，随着ＣＯ覆盖度的增加，ＣＯ的微分吸附热逐渐降低，Ｐｔ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上ＣＯ吸附位数目对ＣＯ微分吸附热不同区间的分布非     

铁助剂对Pd／Al2O3催化剂抗硫性能的影响

借助ＣＯ探针分子原位红外（ｉｎ－ｓｉｔｕＩＲ）、ＴＥＭ（ＥＤＳ）、ＸＰＳ和ＸＲＤ对一系列Ｐｄ－Ｆｅ／Ａｌ_２Ｏ_３、Ｐｄ－Ｐｔ／Ａｌ_２Ｏ_３和Ｐｄ（或Ｐｔ）／Ａｌ_２Ｏ_３模型催化剂进行了表征，结果表明，硫在中毒Ｐｄ（或Ｐｔ）／Ａｌ_２Ｏ_３时，毒物Ｈ_２Ｓ优先吸附于催化剂的多位活性中心上，主要以电子效应影响催化剂的活性．铁的引入，提高了活性组分Ｐｄ的分散度，多位活性中心的减少不利于Ｈ_２Ｓ在催化剂上的吸附；Ｐｄ－Ｆｅ协同作用的结果，增强了催化剂对吸附Ｓ~（２－）氧化成毒性较小的Ｓ~（６＋）或可逸出系统的ＳＯ_２的能力，从而明显地提高了催化剂的抗硫中毒能力．     

甲醇燃料车尾气净化催化剂的研究Ⅱ.负载钯催化剂对甲醇低温深度氧化性能的研究

利用色谱微反联用技术对负载钯催化剂上甲醇、甲醛的深度氧化进行了较全面的研究。结果表明：Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３催化剂对甲醇氧化具有很高的转化效率和一定的深度氧化活性。以（ＮＨ４）２ＰｄＣｌ４为浸渍液、还原气氛下焙烧所得的０．１％Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３性能最好，当进气Ｏ２／ＣＨ３ＯＨ比为６、并无ＣＯ存在时，其Ｔ５０、Ｔ９５分别为９０℃、２００℃，生成甲醛的最高转化率为１７％左右。另外，反应原料气组分如Ｏ２、ＣＯ等也将严重影响Ｐｄ／γＡｌ２Ｏ３对甲醇氧化的活性及选择性。     

烯丙基硫脲与支持电解质阴离子在银电极上共吸附的拉曼光谱

用表面增强拉曼散射光谱（ＳＥＲＳ）和时间分辨ＳＥＲＳ光谱（ＴＲＳＥＲＳ）等技术首次研究了烯丙基硫脲（ＡＴＵ）在ＨＣｌＯ４、Ｈ２ＳＯ４和ＨＮＯ３介质中与无机阴离子在银电极上的电化学共吸附行为．提出ＡＴＵ很可能以Ｓ端与银电极表面形成化学吸附键，仲氨基相对伯氨基距离表面较近，整个分子偏向烯丙基一侧倾斜吸附在表面上．ＣｌＯ－４、ＳＯ２－４和ＮＯ－３等弱吸附无机阴离子均能被ＡＴＵ诱导共吸附在其质子化了的仲氨基上，这３种无机阴离子被ＡＴＵ诱导共吸附的强弱顺序是ＣｌＯ－４＞ＳＯ２－４＞ＮＯ－３．被诱导共吸附的无机阴离子对ＡＴＵ在电极表面的化学吸附起到稳定剂的作用，有利于ＡＴＵ在电极表面形成致密的吸附层     

笼形聚偕氨肟树脂的研究：酸处理树脂的吸附性能

笼形聚偕氨肟树脂（ＣＡＯ）经盐酸处理垢，伯胺基转变成胺盐。酸处理笼形聚偕氨肟树脂（ＡＣＡＯ）对Ｍｇ＾２＋，Ｃａ＾２＋，Ｂａ＾２＋，Ｍｎ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋离子不吸附；对Ｚｎ＾２＋，Ｃｄ＾２＋，Ｃｕ＾２＋，Ｐｂ＾２＋离子的吸附效率在２０％以下，但对Ｈｇ＾２＋离子的吸附效率则高达７１．２％；对一些金属络阴离子的吸附效率顺序是Ｆｅ（ＣＮ）＾２－６＞Ｃｒ２Ｏ＾２－７＞ＭｏＯ＾２－４＞ＰｔＣｌ＾２     

甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的研究 Ⅱ助剂对催化性能的影响

考察了碱金属助剂对ＰｄＣｌ２－ＣｕＣｌ２ＡＣ催化剂上甲醇气相氧化羰基化直接合成碳酸二甲酯反应性能的影响及助剂的作用。结果表明：采用不同碱金属助剂时的碳酸二甲酯收率顺序为Ｋ＞Ｎａ＞Ｌｉ；ＫＯＡｃ助剂的主要作用是与ＰｄＣｌ２、ＣｕＣｌ２发生化学反应，促进催化活性位的形成；ＫＯＡｃ为助剂母体的效果明显好于ＫＣｌ母体；Ｋ助剂的最佳含量为２～３ｗ％；在反应温度Ｔ＝１５２℃，进料气体空速和液体空速分别为１４８３ｈ－１和４ｈ－１，进料ＣＯＯ２比为２８３时，对于Ｐｄ＝０６１ｗ％，原子比为ＰｄＣｕＫ＝１１４１４的ＰｄＣｌ２－ＣｕＣｌ２－ＫＯＡｃＡＣ催化剂，在６ｈ的运转时间内碳酸二甲酯的时空收率可达到３１７～３６１ｇＬ－ｃａｔｈ，甲醇的单程转化率为１４８～１６９％     

微量吸附量热技术研究Pd-Cu/SiO2的表面吸附

应用微量吸附量热技术研究了室温Ｈ２,ＣＯ,Ｏ２和Ｃ２Ｈ４在ｍ（Ｐｄ）／ｍ（ＳｉＯ２）＝２％,ｍ（Ｐｄ,Ｃｕ）／ｍ（ＳｉＯ２）「ｎ（Ｐｄ）／ｎ（Ｃｕ）＝１／１」＝２％,ｍ（Ｐｄ,Ｃｕ）／ｍ（ＳｉＯ２）「ｎ（Ｐｄ）／ｎ（Ｃｕ＝１／４」＝２％和ｍ（Ｃｕ）／ｍ（ＳｉＯ２）＝８％催化剂表面的吸附性能,并考察了Ｏ２对Ｃ２Ｈ４吸附性能的影响,结果表明,Ｐｄ－Ｃｕ／ＳｉＯ２具有与Ｐｄ／ＳｉＯ２数量相近的表面Ｐｄ原子,加入Ｃｕ可使Ｐｄ对Ｈ２和ＣＯ的强吸附位数目相对减少,弱吸附位数目相对增加Ｐｄ增加了Ｈ２在Ｃｕ／ＳｉＯ２催化剂表面的吸附量,加速了Ｏ２在Ｃｕ表面的吸附速率,Ｐｄ原子和Ｃｕ原子在Ｐｄ－Ｃｕ／ＳｉＯ２混合均匀且分散良好,乙烯在Ｐｄ／ＳｉＯ２表面吸附有乙川,ｄｉ－σ和π吸附态。Ｃｕ的加入可抑制乙类在Ｐｄ表面吸附氧发生氧化反     

微量贵金属对Co／γ-Al_2O_3的作用及其结构表征Ⅰ．Co－M／γ－Al_2O_3催化剂的活性及其XRD和XPS表征

催化剂采用等量浸渍法，先后将Ｃｏ与贵金属组分浸于γ－Ａｌ２Ｏ３上，经５００℃焙烧，４５０℃氢气还原制得（ｍＣｏ３Ｏ４／ｍＡｌ２Ｏ３＝０．０８，ｍ贵金属／ｍ催化剂＝１／１０００）．ＣＯ氧化活性的测定结果表明，贵金属Ｐｔ和Ｐｄ与Ｃｏ之间具有明显的协同催化作用，而Ｒｈ与Ｃｏ的协同作用较差．在Ｃｏ－Ｐｔ／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｃｏ－Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３上，ＣＯ１００％转化的温度较在Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３上下降了约６０℃，而在Ｃｏ－Ｒｈ／γ－Ａｌ２Ｏ３上仅下降了２５℃左右．ＸＲＤ和ＸＰＳ的表征结果表明，Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３中Ｃｏ以高分散的金属Ｃｏ相和类似ＣｏＡｌ２Ｏ４的尖晶石相存在，而Ｃｏ－Ｍ／γ－Ａｌ２Ｏ３（Ｍ＝Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ）催化剂中，Ｃｏ相已完全被还原为零价．高分散的金属钴相和贵金属相的协同作用，可能与氧从贵金属至Ｃｏ相上的溢流效应有关．     

一氧化碳氧化的钯－铈催化剂性能研究

用浸渍法制备了不同浓度的Ｐｄ－Ｃｅ／Ａｌ２Ｏ３催化剂，在固定床微反应器中测定了对ＣＯ催化氧化活性，并对催化剂作了ＸＲＤ、ＸＰＳ、氢氧滴定及ＩＲ表征。结果表明：Ｐｄ－Ｃｅ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的活性低于Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３的原因是Ｃｅ组份的加入增强了催化剂对产物ＣＯ２的吸附作用，阻碍了反应物ＣＯ的吸附。然而，Ｃｅ组份的加入却能抑制Ｐｄ组份的烧结。     

双硫腙螯合形成树脂分离富集地质样品中的微量金,铂,钯及其测定

研究了双硫腙螯合形成树脂的合成及其分离富集地质样中Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ的条件。于ｐＨ１．５的ＨＣｌ介质中，Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ定量吸附于Ｈ２ＤＺ形成树脂上与大量贱金属分离。用０．６ｍｏｌ／Ｌ的硫脲－０．１ｍｏｌ／ＬＨＣｌ洗脱贵金属，回收率均在９４％－１０６％之间。铁也部分上柱，用磺基水杨酸与酒石酸１：１联合掩蔽除去。     

助剂MgO对Pd／γ—Al2O3催化剂上CO氧化反应的作用

以ＣＯ氧化为模型反应,考察了Ｐｄ／γ－ Ａｌ２Ｏ３ 体系中以不同方式加入ＭｇＯ 对催化剂性能的影响,结果证实助剂ＭｇＯ能较大幅度提高Ｐｄ／γ－ Ａｌ２Ｏ３ 对ＣＯ 氧化反应的催化活性。ＭｇＯ能均匀地分散于γ－ Ａｌ２Ｏ３ 上,使ＣＯ的起燃温度降低达４４℃。对样品的ＸＲＤ、ＴＰＲ、ＸＰＳ及氧吸附等表征结果表明,共浸型的Ｐｄ－ ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３ 体系具有最高的Ｐｄ 分散度;分浸型的Ｐｄ－ ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３ 体系Ｐｄ 分散度亦高于Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３ ,且能提高催化剂表面活性Ｐｄ 的含量。表面ＭｇＯ对氧的浓缩作用有利于ＣＯ 的氧化。并讨论了助剂ＭｇＯ与Ｐｄ 的协同作用对其活性的影响