含硫氮双齿配位基的有机硅聚合物负载的铑络合物的催化作用

含硫氮双齿配位基的有机硅聚合物和三氯化铑反应，制备了聚－γ－Ｎ（β－丁硫基）乙基胺丙基硅氧烷铑络合物和聚－γ－Ｎ（β－苯硫基）乙基胺丙基硅氧烷铑络合物．选用Ｉ－癸烯，Ｉ－十二烯、苯基烯丙醚、苯丙烯、甲基丙烯酸丁酯、环己烯、氯代十一烯和三乙氧基硅烷进行硅氢加成反应，另用丁烯进行氢化，以其实验结果评价其催化活性．实验结果表明两种铑络合物具有良好的催化活性，在１．５～１．８ｈ之内，含有４．９×１０－６ｍｏｌ的两种铑络合物可将Ｉ－癸烯，苯基烯丙基醚，Ｉ－十二烯硅氢化７８％以上．其选择性在９６％～１００％之间．对丁烯的氢化效果良好．     

聚－γ－Ν（β－苯硫基）乙基胺丙基硅氧烷钯络合物的研究

以Ｎ－烯丙基乙醇胺为原料，经过卤化，再与苯硫酚钾反应制得Ｎ－（β－苯硫基）乙基烯丙胺，通过硅氢化反应和三甲氧基硅烷作用，然后水解固载，络合氯化钯，得到固载在二氧化硅上的聚－γ－Ｎ（β－苯硫基）乙基胺丙基硅氧烷钯络合物，并用ＸＰＳ研究了结构．选用Ⅰ－十二烯、苯乙烯、Ⅰ－癸烯、苯基烯丙基醚、烯丙基环氧丙基醚、丁烯腈、环己烯、硝基苯等８种底物进行催化加氢，以评价其催化活性．结果表明，该催化剂选择性明显．不同溶剂中，其活性顺序为：苯异丙醇＞乙醇、正己烷．该催化剂在空气中放置半年，其活性无明显变化，经简单回收可再用     

二氧化硅负载丙氧甲基苯并冠醚的合成与性能

烯丙氧甲基多缩乙二醇与１，２－双（羟乙氧基）苯双对甲苯磺酸酯在氢化钠存在下关环缩合，得到９－烯丙氧甲基－２，３－苯并１８－冠－６与１５－冠－５．二者分别依次以三乙氧基硅烷硅氢化，气相法二氧化硅固载，再与氯亚铂酸钾反应，得到二种新型二氧化硅固载苯并冠醚铂配合物，它们在用量为烯烃摩尔量１０－５时，烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应仍能顺利进行．     

几种含硫有机化合物与铜的络合物的极谱行为研究

高胱氨酸、６－巯基嘌呤和硫尿嘧啶均能与铜离子作用而在汞电极上产生两个吸附波．在柠檬酸钠溶液中，高胱氨酸与铜的络合物在－０．０６ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）处产生的阳极化波较为灵敏，其检测限为２×１０－８ｍｏｌ／Ｌ高胱氨酸，线性范围为８×１０－８～１×１０－５ｍｏｌ／Ｌ．６－巯基嘌呤和硫尿嘧啶在乙二胺介质中与铜产生的络合物波较好，前者在－０．８３Ｖ处和后者在－０．４４Ｖ处的阴极波较适合于分析．它们的检测限分别为８×１０－８ｍｏｌ／Ｌ和５×１０－８ｍｏｌ／Ｌ，线性范围为１×１０－７～１×１０－５和１×１０－７～２×１０－５ｍｏｌ／Ｌ．对这三种化合物与铜离子的络合物波的性质和机理进行了初步研究．     

3，5－二溴－4－氨基苯基荧光酮的离解及与钼显色反应的研究

用分光光度法研究了２，３，７－三羟基－９－（３，５－二溴－４－氨基）苯基荧光酮的离解平衡和离解常数；以其为显色剂，进行了钼（ＶＩ）的分光光度法研究，在０．２～０．８ｍｏｌ·Ｌ－１ＨＣｌ溶液中，ＣＴＭＡＢ存在下，显色剂与Ｍｏ（ＶＩ）生成灵敏的红色三元配合物，ε５３０＝１．５６×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，用于测定钢中的钼，结果满意．     

铜－肌苷的极谱测定

在０．０２５ｍｏｌ／ＬＨ３ＢＯ３－ＮａＯＨ和０．１ｍｏｌ／ＬＫＣｌ支持电解质中（ｐＨ６．５），Ｃｕ（Ⅱ）－肌苷的络合物在－０．５２Ｖ产生灵敏的极谱波，据此建立了测定肌昔的新方法．该波波高与肌苷浓度在８．０×１０－７～２．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ范围内成线性关系，此法已成功地用于药物中肌苷的测定．对极谱波的性质和机理进行了讨论．     

新显色剂2－［2－（6－硝基－苯并噻唑）偶氮］－5－〔（N，N－二羧甲基）氨基］苯磺酸与钯显色反应的研究及其应用

本文报道了新显色剂２－［２－（６－硝基－苯并噻唑）偶氮］－５－［（Ｎ，Ｎ－二羧甲基）氨基］苯磺酸（简称６－ＮＯ２－ＢＴＡＤＣＡＢＳ）的合成，研究了试剂与钯的显色反应．结果表明，在０．４ｍｏｌ／ＬＨ３ＰＯ４介质中，６－ＮＯ２－ＢＴＡＤＣＡＢＳ与Ｐｄ２＋形成蓝色的１：１配合物．在阴离子表面活性剂，十二烷基磺酸钠（ＳＤＳ）存在下，最大吸收波长６３７．８ｎｍ．钯浓度在０—１．２μｇ／ｍｌ范围内符合比尔定律．用双波长法测定，表观摩尔吸光系数ε６３７．８－５１０．０＝６．１２×１０４．许多共存离子不干扰测定，所建立的方法无需掩蔽剂和分离即可直接测定钯催化剂中的钯，结果满意．     

次黄嘌呤在铜电极上的伏安特性研究

研究了次黄嘌呤（Ｈｘａ）在铜电极上的电化学行为．实验发现，以１．９６×１０－３～４×１０－４ｍｏｌ·Ｌ－１ＮａＯＨ作支持电解质时，在－０．２５～－０．４０Ｖ的电位范围内有一灵敏的阴极峰，它是吸附于铜电极表面的Ｈｘａ与Ｃｕ＋络合物的溶出伏安峰．在选择的实验条件下，峰高与Ｈｘａ的浓度在１．４６×１０－６～２×１０－３ｍｏｌ·Ｌ－１范围内呈良好的线性关系，最低检测限为５．６×１０－８ｍｏｌ·Ｌ－１，可用于痕量的Ｈｘａ的检测．     

在丙酮介质中2－（4，5－二甲基－2－噻唑偶氮）－5－二甲氨基苯甲酸光度法测定微量钯的研究

本文研究了２－（４，５－二甲基－２－噻唑偶氮）－５－二甲氨基苯甲酸（简称ＤＭＴＡＭＢ）与钯的显色反应．实验结果表明．在ｐＨ３．６～４．８范围内．在２８％丙酮介质中，ＤＭＴＡＭＢ与钯可形成稳定的蓝绿色络合物，络合比为Ｐｄ（２－）：ＤＭＴＡＭＢ＝１：１．络合物表现摩尔吸光系数ε（７０４）＝７．２×１０４Ｌ·ｍｏｌ１·ｃｍ１，钯浓度在０～３０μｇ／２５ｍｌ范围内遵守比耳定律．本法不经预分离用于钯精矿样、含钯分子筛及含钯电镀液样品的测定，结果满意．     

微柱在线预富集FI-ICP-AES测定痕量La和Gd

以ＤＣＢ－偶氮胂（全名为３－（２－胂酸基苯偶氮）－６－（２，６－二氯－４－溴）－４，５－二羟基－２，７萘二磺酸）为衍生化试剂，使之负载于碳硅凝胶上，并以此填充微柱．在优化的实验条件下，于ｐＨ４．０的ＮＨ３·Ｈ２Ｏ／ＨＣＯＯＨ缓冲介质中实现了Ｌａ３＋、Ｇａ３＋的在线富集分离和ＩＣＰ－ＡＥＳ测定．对影响在线预富集的各种因素进行了考察；方法的富集倍数为１０倍，检出限为μｇ·Ｌ－１级，分析速度为８次／ｈ．此法用于生物标准试样分析，结果满意     

邻菲咯啉钌(Ⅱ)化学发光分析测定环丙沙星

试验表明，在０．０１ｍｏｌＬ－１ＮａＡｃ－ＨＡｃ（ｐＨ５．０）底液中，环丙沙星能增强Ｃｅ（Ⅳ）氧化Ｒｕ（ｐｈｅｎ）２＋３的化学发光强度，据此建立了环丙沙星的化学发光分析法，线性范围为３．６×１０－７～１．２×１０－５ｇｍＬ－１，检测限为４．４×１０－８ｇｍＬ－１，对８×１０－７ｇｍＬ－１和５×１０－５ｇｍＬ－１的环丙沙星平行测定９次，其相对标准偏差分别为２．８％和３．３％，该法用于片剂中环丙沙星含量的测定，获得满意结果．     

甲基营养细菌No1甲胺脱氢酶的纯化和性质研究

甲基营养细菌Ｎｏ１甲胺脱氢酶是以色氨酸－色氨酰醌为辅基的一种特殊氧化还原酶．粗酶液经纯化后，其比活力和收得率分别为５．１ｎｍｏｌ·ｇ－１和２８％．该酶的分子量为６７０００，等电点为８．３和８．５，组成它的大、小两个亚基的分子量分别为３７０００和１５０００．甲胺脱氢酶有较好的耐热性，它能催化包括一级甲胺和二胺在内的底物反应，与甲胺反应的Ｋｍ值为２６．６μｍｏｌ·Ｌ－１，最适ｐＨ为８．０．其酶催化反应可被Ｃｕ２＋抑制．该酶的吸收光谱是，在３２８ｎｍ和４２６ｎｍ呈现两个特征峰     

漆树漆酶的催化氧化作用 Ⅶ．稀土金属离子对漆酶催化活性的抑制作用

以５，６－溴－２，３－二氰基氢醌为底物，在ｐＨ４．０～６．０条件下，用分光光度法考察了稀土金属离子对漆酶催化活性的抑制作用，探讨了抑制特征、抑制位点和作用方式．结果证明，稀土金属离子对漆酶催化活性的抑制属竞争性抑制过程．稀土金属离子的抑制作用是通过它与漆酶活性中心周围的酸性氨基酸残基中的ω－羧基阴离子的配位相互作用实现的；在这种作用下，ω－羧基阴离子对废物酚羟基的氢键或碱催化作用被削弱，使田羟基中的氢以Ｈ＋方式离去的速度受到阻碍．在ｐＨ４．５条件下，Ｌａ３＋离子与ω－羧基阴离子配合反应的解离常数（Ｋｉ）经测定为２．４×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１．研究表明，漆酶分子中的酸性氨基酸残基对于酶－底物复合物的形成及进一步反应，尤其是酚羟基中氢的离去起着十分重要的作用．     

水溶液中β-环糊精与苯甲酸雌二醇包络反应的光谱研究与应用

在硫酸酸性介质和溴化十六烷基三甲铵（ＣＴＭＡＢ）存在下用紫外吸收、荧光光谱法对β－环糊精（β－ＣＤ）与苯甲酸雌二醇（ＥＢ）的主客体包络反应及协同增敏作用机理进行了研究，提出了水溶液中测定ＥＢ的荧光光度新方法，灵敏度高，检出限为４．９×１０－９ｍｏｌ·Ｌ－１，其线性范围为５．３×１０－９～２．０×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１，方法的相对标准偏差为１．３％（ｎ＝５）．应用本法于苯甲酸雌二醇注射液样品中ＥＢ的测定，结果满意     

氨氧化法制备2,6-二氯苯腈研究

２，６－二氯甲苯经氨氧化法，一步制备新型高效农药的中间体２，６－二氯苯腈．在“微反－色谱”联用装置上完成催化剂的评比和筛选后，在内径３０ｍｍ的石英管固定床反应器上印证并进行工艺条件实验．考察了反应温度、氨比、空气比和空速对反应的转化率、摩尔收率和选择性的影响．所确定的工艺简捷，无国外专利必需的特殊措施．在合适的条件下使用ＤＣ１０８催化剂，转化率高达９７．２％、摩尔收率８５．８％，生成２，６－二氯苯腈为白色针状结晶，纯度高于９９％．讨论了２、６位两氯原子的电子效应和立体效应对反应造成的影响     

邻硝基苯基荧光酮-氯代十六烷基吡啶双波长增敏法测定微量铁(Ⅲ)

在ＨＡＣ－ＮａＡＣ缓冲体系中,邻硝基苯基荧光酮、氯代十六烷基吡啶与铁形成三元络合物。试剂的最大吸收为５３０ｎｍ,络合物的最大吸收为６４４ｎｍ,用双波长增敏法测得表观摩尔吸光系数为５５×１０４络合物的组成比为１∶１∶１,铁量在０～６μｇ／２５ｍＬ符合比     

醌蛋白——猪肾二胺氧化酶的提取和性质

新鲜猪肾匀浆后，经热处理、盐析、羟基磷灰石和ＤＥＡＥ－纤维素柱层析等纯化步骤，二胺氧化酶的收得率为２３．９％，纯化倍数为４２５．该酶进行凝胶电泳后，经氨基黑、酶活性和ＮＢＴ溶液染色分别得到相对应的蛋白质、酶活性及醌辅基谱带．该酶可与腐胺、尸胺、己二胺、组胺等底物作用，释放出Ｈ２Ｏ２，当底物为腐胺时，最适浓度为５ｍｍｏｌＬ－１，Ｋｍ值为０．５ｍｍｏｌＬ－１，最适ｐＨ为７．０，最适温度为４０°Ｃ．在非酶系统中，该酶可与ＮＢＴ溶液反应，呈现紫色，并随时间延长而加深．经ＳＤＳ板状不连续聚丙烯酰胺凝胶电泳，得该酶亚基分子量为８．３×１０４．     

两类新的酰胺型和酯型双冠醚的合成

用邻、间、对苯二氧乙酰氯分别与４′－氨基苯并－１５－冠－５缩合，制得了３种酰胺型双冠醚（８ａ，８ｂ，８ｃ）；再以上述３种二酰氯与６－羟基二苯并－１６－冠－５缩合，得到３种双酯型双冠醚（９ａ，９ｂ，９ｃ）．上述６个双冠醚均未见文献报道，其结构通过元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ及ＭＳ进行了表征和确认．     

导数示波极谱法测定微量的四氯化碳

以导数示波极谱法测定微量的四氯化碳，在１．２０ｍｏｌ·Ｌ－１乙二胺－０．００２５ｍｏｌ·Ｌ－１ＥＤＴＡ底液中，于－１．７０Ｖ处（ｖｓ．ＳＣＥ）获得一灵敏的极谱吸附波．四氯化碳浓度在１．００×１０－５～３．００×１０－３ｍｏｌ·Ｌ－１范围内与导数波高有线性关系，检测限为６．００×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１．     

根霉胞外羧甲基纤维素酶和β－葡糖苷酶的纯化研究

采用柱层析等步骤纯化了根霉Ｇ７的羧甲基纤维素酶及β－葡糖苷酶，回收率分别为４．５％和１９．６％．二种酶的最适酶反应温度都为５５°Ｃ，并都能在较大ｐＨ范围内保持稳定，其中羧甲基纤维素酶具有很高的耐热性，在１００°Ｃ水浴中保持１ｈ也仍可检测出约２０％的酶活性，最适反应ｐＨ为７．０～７．５；而β－葡糖苷酶的热稳性较差，其最适反应ｐＨ为５．０．该两种酶的分子量分别为２．５×１０４和９．５×１０４，而Ｋｍ值则分别为７．４０ｍｇｍＬ－１和０．２１３ｍｇｍＬ－１．