基于金属卟啉的分子印迹聚合物的合成及其对三唑类杀菌剂识别性能研究

以三唑类杀菌剂氟环唑为印迹分子,5-(4-甲基丙烯酰氧苯基)-10,15,20-三苯基卟啉锌为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,合成了新型的基于金属卟啉的分子印迹聚合物.紫外-可见光谱研究表明印迹分子与功能单体在聚合前形成1∶1配合物.通过选择性吸附和固相萃取表征研究了该印迹聚合物对氟环唑及具有类似化学结构的三唑类杀菌剂的识别能力,并与非印迹聚合物进行了比较,结果表明印迹聚合物具有良好的特异性识别性能,同时,印迹聚合物的交联度及吸附溶剂的极性对印迹效果有着显著影响.     

三聚氰胺磁性分子印迹聚合物材料的制备及性能表征

利用溶剂热法通过控制反应时间和温度制得了分散性好和磁性强的Fe3O4,并利用溶胶凝胶法制备得到包覆SiO2的磁性微球(Fe3O4@SiO2)。以三聚氰胺为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为单体,采用本体聚合法制备了磁性分子印迹聚合物(MMIPs)。通过静态吸附实验表明,MMIPs对三聚氰胺的饱和吸附量高达10.22μg/mg,是磁性非印迹聚合物(MNIPs)的1.62倍。粒子扩散模型、Elovich模型和动态吸附实验表明所制得的MMIPs有较好的吸附性能。     

计算机模拟辅助三唑醇分子印迹聚合物的制备及应用

运用计算机模拟技术对三唑醇（TDM）分子印迹体系进行优化设计,确定出最优功能单体为甲基丙烯酸（MAA）,且TDM与MAA结合摩尔比例为1∶3。通过热力学分析表明TDM-MAA自组装过程是非自发吸热反应,预聚合反应的适宜温度为30℃。基于计算机模拟结果,采用沉淀聚合法制备了粒径分布均一、比表面积大的三唑醇分子印迹聚合物纳米微球（TDM-MIPs）;TDM-MIPs对TDM及其结构类似物具有良好的吸附性能。以TDM-MIPs为填充料,制备分子印迹固相萃取柱（MISPE）对加标烟叶样品进行前处理,采用超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）检测,烟叶中4种三唑类杀菌剂的平均回收率为88.3%～100.68%,相对标准偏差为2.9%～9.3%。建立了TDM-MISPE-UPLC-MS/MS法同时检测烟叶中痕量TDM、三唑酮、腈菌唑和戊唑醇。     

奎宁分子印迹聚合物的合成与性能研究

采用分子印迹技术 ,以 α-甲基丙烯酸为功能单体 ,二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂 ,合成出以奎宁为模板的分子印迹聚合物。利用荧光法研究了聚合物的吸附性能和选择识别能力。结果表明 ,和化学组成相同的空白聚合物相比 ,印迹聚合物具有高吸附能力和选择识别能力。奎宁分子印迹聚合物与奎宁分子的离解常数达 1 .0 8× 1 0 - 3mol/L,表观最大吸附量为 1 31 .8μmol/g,为理论值的 56.4%。     

胆固醇分子印迹聚合物的制备及其选择性吸附

随着人们生活水平的逐步提高,因人体内胆固醇过高所产生的疾病呈逐年增加的趋势.近年来的研究表明,胆固醇分子印迹聚合物对胆固醇具有良好的选择性吸附能力.将胆固醇分子印迹聚合物作为胆固醇的识别剂,提取食品中的胆固醇和治疔胆固醇有关的疾病,展现出了良好的应用前景.本文分别从胆固醇分子印迹聚合物的制备方法、识别机理、提高选择性识别途径以及新的印迹方法等方面进行了综述.     

1-氨基乙内酰脲分子印迹聚合物的制备和吸附性能研究

以1-氨基乙内酰脲(AHD)为模板分子,α-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,采用本体聚合方法合成了分子印迹聚合物(M IP),考察了模板分子与功能单体不同比例下制备的M IP对模板分子的吸附性能。通过Scatchard分析,表明该印迹聚合物上存在一类等价的吸附位点,其结合位点的离解常数KD=4.33mmol/L。     

溶剂对香兰素分子印迹聚合物制备的影响

本文考察了5种溶剂对分子印迹聚合物制备过程的影响.在不同的溶剂体系中,模板分子、功能单体、交联剂间的摩尔比均在1:5:20时达到最好,但最佳反应温度随溶剂的不同而不同.所制备的印迹聚合物的吸附等温线、选择性吸附实验表明:极性溶剂有利于聚合反应的进行,尤以二甲亚砜溶剂为佳,所制备的聚合物对香兰素的选择性吸附高达91%.     

烟酰胺分子印迹聚合物的制备及性能研究

分子印迹技术是获得在空间和结合位点上与摸板分子完全匹配的聚合物的制备技术,因为其独有的特点在分子识别技术中的地位越来越突出.发展至今,在很多领域(如色谱分离、固相萃取、仿生传感、模拟酶催化、临床药物分析、膜分离等)得到广泛的研究和开发[1-5].     

尼莫地平分子印迹聚合物的制备及热力学性能研究

采用本体聚合法,以甲基丙烯酸(MAA)为功能单体、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)为交联剂、尼莫地平为模板分子,制备了分子印迹聚合物。运用平衡结合实验,研究了印迹聚合物对尼莫地平、尼群地平、非洛地平药物分子的选择性识别能力。3种药物的静态吸附分配系数KD值分别为0.221 4、0.197 2、0.051 4。结果表明分子印迹聚合物对尼莫地平有较高的选择性。测定了不同温度下印迹聚合物的吸附等温曲线,表明吸附等温线为Ⅰ型吸附等温线,且随着温度的升高吸附量降低,说明吸附过程是放热过程。为了进一步研究印迹聚合物的吸附机理,进行了热力学性质的研究,测定了不同温度下吸附过程的熵变、焓变和吉布斯自由能变化,实验结果表明吸附是焓控制过程。     

对羟基苯乙酮分子印迹聚合物的制备及性能研究

采用分子印迹技术,以对羟基苯乙酮为模板分子,丙烯酰胺为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,合成了对模板分子对羟基苯乙酮具有良好选择性的印迹聚合物.通过静态平衡结合法以及Scatchard分析法研究了该聚合物的结合能力和选择性能.结果表明,该印迹聚合物平衡离解常数Kd=0.415 mmol/L,最大表观结合量Qmax=144.79 μmol/g.红外光谱研究表明聚合物中存在着与模板分子相互作用的特征基团.     

青霉素V钾分子印迹聚合物的制备及性能研究

以α-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,β-内酰胺类抗生素青霉素V钾为模板,制备了分子印迹聚合物(MIP),通过紫外吸收光谱法研究发现模板分子与单体之间产生了氢键相互作用,二者的结合常数为2.889×109L3/mol3,化学配位比为3。通过吸附实验,探讨了印迹聚合物对模板分子的识别特性,结果印迹因子为2.31,最大表观结合量为8.63μg·mg-1,表明MIP对模板青霉素V钾有较强的特异识别性,为进一步将其应用于实际样品中抗生素的残留分析奠定了基础。     

芹菜素分子印迹聚合物的制备及印迹效率评价

采用分子印迹技术,以芹菜素为模板合成了其分子印迹聚合物,并优化了合成条件。采用平衡结合实验考察了印迹聚合物对底物的吸附性能与选择性,并对聚合物的印迹效率进行了评价。结果表明,以2-乙烯基吡啶(2-Vpy)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,四氢呋喃(THF)为致孔剂,且当n(API):n(2-Vpy):n(EDMA)=1:8:40,反应温度为60℃时,所得的芹菜素分子印迹聚合物对底物具有高吸附性能和选择性识别能力;Scatchard分析表明,在研究的浓度范围内,聚合物中形成了对模板分子有不同亲和力的两类结合位点;芹菜素印迹聚合物的印迹效率为47.9%。     

酚酞分子印迹聚合物的制备及特异吸附性能

以泻药酚酞为模板分子,4-乙烯基吡啶为功能单体制备了模板分子和功能单体不同比例的一系列酚酞分子印迹聚合物。利用扫描电镜对聚合物进行了表面形态分析,采用静态平衡实验法研究了聚合物对模板分子及其类似物的吸附行为和选择性识别能力。实验结果表明,所制备的分子印迹聚合物,吸附 3 h 后基本接近最大吸附量,其中模板分子、4-乙烯基吡啶和交联剂的摩尔比为 1∶6∶20的MIP2的印迹因子为 2.30,效果最佳。Scatchard 分析表明, 在所研究的浓度范围内,吸附过程存在两类结合位点,一类高亲和力结合位点的离解常数为Kd1= 0.63 mmol/L,最大表观结合量 Qmax1 = 25.4 umol/g,另一类低亲和力结合位点的离解常数为 Kd2 =3.5 mmol/L,最大表观结合量 Qmax2 = 61.9 umol/g,通过与酚酞类似物质在酚酞分子印迹聚合物上的吸附行为比较,表明对酚酞具有很好的选择性吸附。     

石墨烯修饰的三唑磷分子印迹电化学传感器的制备

采用石墨烯作为电极增敏材料,制备三唑磷(TAP)分子印迹电化学传感器。采用自由基聚合法,在石墨烯修饰电极(GR/GCE)上合成分子印迹聚合物膜(MIP)。利用微分脉冲伏安法、电化学阻抗谱对不同修饰电极进行电化学表征,利用微分脉冲伏安法考察了MIP和非分子印迹聚合物膜(NIP)传感器的电化学性能。在最优实验条件下,TAP浓度在1.0×10~(-7)～2.0×10~(-5)mol·L~(-1)内和MIP膜传感器峰电流呈线性关系,检出限为4.3×10~(-8)mol·L~(-1)(S/N=3)。建立MIP膜传感器的动力学吸附模型,测得结合速率常数k为9.0580 s。     

丹参素分子印迹聚合物的制备及吸附性能研究

在硅胶表面接枝乙烯基三乙氧基硅烷得到接枝硅胶,将其与模板分子丹参素、功能单体4-乙烯基吡啶、交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯等,在偶氮二异丁腈引发作用下进行聚合反应,制备丹参素分子印迹聚合物。采用红外光谱、元素分析对分子印迹聚合物进行表征,静态平衡吸附法和Scatchard分析法研究印迹聚合物的吸附特征。结果表明:该印迹化合物存在两种结合位点,它们的离解常数分别为714.29 mg·L-1和467.74 mg·L-1,饱和吸附量分别为9.93 mg·g-1和61.80 mg·g-1,印迹因子分别达1.93和2.19,对丹参素具有较好的选择吸附性能,可用于丹参素的分离和富集。     

含模板结构分子印迹材料制备及识别性能研究

以双酚A(BPA)为模板分子,α-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,以含模板分子结构的双酚A二甲基丙烯酸酯(BPDMA)为交联剂,制备了含模板结构的分子印迹聚合物材料,并与以二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)和N, N-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)为交联剂制备的BPA印迹材料进行对比。结果表明:以BPDMA为交联剂制备的材料印迹性能最佳,其印迹因子为5.32,吸附量为5.05 mg/g;以EGDMA和BIS为交联剂制备的材料印迹因子分别为1.41和1.45,吸附容量分别为0.96 mg/g和2.79 mg/g。将所制备材料应用于牛奶中BPA的富集检测,得到的加标回收率为95.0%～98.9%,相对标准偏差为3.5%～4.2%,表明得到的印迹材料可用于复杂体系BPA的选择性富集。     

谷胱甘肽磁性分子印迹聚合物的制备及吸附性能研究

采用表面分子印迹技术,以谷胱甘肽（GSH）为模板分子,N-乙烯基吡咯烷酮（NVP）和丙烯酰胺（AM）为功能单体,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺（MBA）为交联剂,γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷（KH570）改性的Fe₃O₄纳米颗粒为磁性载体,制备了对GSH有特异识别性的磁性分子印迹聚合物（GSH-MMIPs）. 利用X射线衍射仪（XRD）、透射电子显微镜（TEM）、红外光谱（FT-IR）和振动样品磁强计（VSM）对聚合物进行了表征,结果表明磁性载体表面成功地包覆了分子印迹聚合物薄层. 静态吸附平衡实验和Scatchard分析结果表明,GSH-MMIPs中存在两类不同的结合位点,平衡解离常数分别为8.786×10^-4 mol/L和5.424×10^-3 mol/L,最大吸附量分别为49.195 mg/g和155.003 mg/g. 与化学组成相同的磁性非印迹聚合物（GSH-MNIPs）相比,GSH-MMIPs对谷胱甘肽有较高的选择吸附性能.     

松香基氯霉素分子印迹聚合物的制备及其性能研究

通过分子印迹技术以氯霉素为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯和松香交联剂为混合交联剂,采用沉淀聚合法制备了一种松香基氯霉素分子印迹聚合物。通过傅里叶变换红外光谱,扫描电子显微镜,热重分析仪对其进行了表征,并研究了静态吸附和选择性吸附性能。实验结果表明：分子印迹聚合物为粒径均匀的球体,且表面具有丰富的孔隙结构。氯霉素在分子印迹聚合物上的吸附符合拟二级吸附和Langmuir-Freundlich等温吸附模型。在40℃时,分子印迹聚合物对氯霉素的最大吸附量约为72.29 mg/g。同时在25℃,C₀为1.0 mg/mL时,松香基氯霉素分子印迹聚合物印迹因子为2,具有良好的特异性。     

对-特辛基酚表面印迹聚合物的制备及吸附性能评价

以对-特辛基酚为模板、甲基丙烯酸为功能单体制备了对-特辛基酚表面印迹聚合物.采用扫描电子显微镜、紫外光谱以及红外光谱对印迹聚合物进行表征,通过平衡吸附实验对聚合物的吸附性能进行评价.结果表明:该分子印迹聚合物对对-特辛基酚具有较大的吸附容量和良好的选择性,其最大吸附量Qmax约为86.12mg/g.