金属配位树状大分子的研究进展*

本文介绍了一类含有金属的高度支化的树状大分子,总结了在该领域中已取得的一些重要的成果,对树状大分子的制备、性质和应用做了扼要的介绍,探讨了此类大分子在该领域中的研究和应用前景。     

肽类树状大分子的合成及其在药物传输系统中的应用

树状大分子是近年来蓬勃发展的一类新型高分子材料, 其表面存在大量的官能团, 分子内部存在空腔且分子尺寸可控, 因此, 树状大分子已被广泛应用于众多的领域. 肽类树状大分子是指在树状大分子结构中含有肽键的一类大分子, 因其具有类似蛋白质一样的球状结构, 且具有优异的水溶性、生物相容性、生物降解性和细胞低毒性等特点, 所以, 肽类树状大分子可以作为药物传输的载体. 此外, 肽类树状大分子的疏水空腔可以装载疏水性药物, 对其起到增溶和缓释作用. 综述了肽类树状大分子的合成方法, 并对其与药物分子的结合机制及其在药物传输系统中的应用进行了总结与展望.     

生物材料聚酰胺-胺树状大分子在医学领域研究进展

聚酰胺－胺（PAMAM）树状大分子是一类新型纳米生物材料，这类分子可通过有机合成的方法精确控制分子的结构和相对分子质量，其独特的分子结构使之在许多领域获得广泛应用，本文着重介绍了PAMAM树状大分子作为基因载体，药物载体，磁共振造影剂和硼中子俘获治疗试剂等在医学领域中的研究进展。     

(聚酰胺-胺)树状大分子对甲氨蝶呤的复合和释放研究

以甲氨蝶呤(MTX)为模型药物,研究了PAMAM与MTX的复合及体外释放.1H-,13C-NMR数据表明MTX与PAMAM树状大分子形成复合物是由于MTX羧基和PAMAM树状大分子外端氨基之间的相互作用.该复合物在pH=7.4,10 mmol/L Tris-HCl中非常稳定,表现出明显的缓释效果.当溶液中的离子强度增加时,会破坏PAMAM-MTX复合物的稳定性,缓释作用部分或全部失去,说明PAMAM树状大分子与MTX之间的相互作用属于静电作用.UV测得每个G5.0 PAMAM、G4.0 PAMAM树状大分子分别能复合271、4个MTX分子.     

手性树状分子膦配体在不对称催化氢化中的应用

树状大分子作为一类组成精确的超支化结构大分子,近十多年来引起了科学家们的广泛关注.作为一类新型可溶性载体应用于均相催化剂,尤其是手性均相催化剂的负载化研究是树状大分子的重要应用领域之一.本文主要介绍了手性树状大分子膦配体,包括膦配体位于树状分子核心、末端和表面的几种类型,重点对它们与金属配合物形成的催化剂在不对称催化氢化反应中的应用研究进行总结,同时对负载催化剂的分离与回收、树状分子载体的结构和体积对催化剂性能的影响进行了讨论.     

具有分子识别功能的树状大分子

简单介绍了近年来高分子领域中十分活跃的树状大分子的应用进展，着重介绍了具有分子识别功能的树状大分子在萃取分离、增溶、识别肿瘤细胞……等方面的应用。引用文献34篇。     

树状硅基大分子光引发剂的合成与表征

从Vogtle等[1]首次描述了“串级式”合成方法以来,以及Newkome[2]和Tomalia等[3]的重要贡献,具有完美的支化结构、高度对称且分子大小可精确控制的树状分子在当代化学领域中已经成为一个重要的研究方向,其新颖的结构,独特的性能吸引了众多科学工作者的兴趣[4,5].其中硅基树状分子,尤其是树状聚硅碳烷大分子由于具有可变的支化度、无论是动力学还是热力学上的高度稳定性的优点,以及Si—Cl、Si—H、Si—OH等基团的的存在使得易于根据不同的需要对树状大分子进一步功能化改性,已成为高分子领域的研究热点[6,7],例如树状硅碳烷液晶[8~10]、…     

聚酰胺胺树状大分子与Cu2+相互作用的研究

研究了聚酰胺胺树状大分子的代数、4．0代聚酰胺胺树状大分子与Cu^2＋摩尔比、溶液的pH值、反应时间和温度对4．0代聚酰胺胺树状大分子与Cu^2＋相互作用的影响。结果表明当聚酰胺胺树状大分子存在时,配合物水溶液的最大吸收波长出现了蓝移。当4．0代聚酰胺胺树状大分子和Cu^2＋摩尔比由1：10变为1：30时,配合物水溶液在610nm处出现新的吸收主峰,并且发生红移。当溶液的pH值降到3．0左右时,4．0代聚酰胺胺树状分子不能与Cu^2＋络合,Cu^2＋被释放出来,这为聚酰胺胺树状分子的循环使用提供了理论依据。温度升高可使配合物的吸收光谱在可见光区的强度增加,但时间对配位体系影响很小。     

树状大分子在有机合成中的应用

近20年来树状大分子由于其特殊的结构而引起了科学家们的广泛关注;作为一类新型的高负载量载体应用于有机合成和催化是树状大分子重要的应用领域之一.本文主要介绍树状大分子和树脂固载树状大分子两类载体,重点对它们作为高负载量载体在有机合成和非均相催化反应中的应用研究进行了总结.     

树状大分子在有机合成中的应用

近20年来树状大分子由于其特殊的结构而引起了科学家们的广泛关注;作为一类新型的高负载量载体应用于有机合成和催化是树状大分子重要的应用领域之一。本文主要介绍树状大分子和树脂固载树状大分子两类载体,重点对它们作为高负载量载体在有机合成和非均相催化反应中的应用研究进行了总结。     

聚酰胺-胺(PAMAM)树状大分子对甲氨蝶呤的包合及缓释研究

以甲氨蝶呤(MTX)为模型药物,研究了G5.0PAMAM树状大分子对其包合和释放,并用13^CNMR对PAMAM-MTX包合物进行了表征.UV-Vis研究结果表明,1个G5.0PAMAM树状大分子能包合27个MTX分子,体外释放研究表明,在37℃,pH=7.4的10mmol/LTris-HCl缓冲溶液中G5.0PAMAM树状大分子对MTX具有明显的缓释作用.     

聚酰胺-胺树状大分子的应用

聚酰胺-胺(PAMAM)树状大分子是目前树状大分子化学中研究较为成熟的一类，是三种已经商品化的树状大分子之一，其功能化和应用是目前树状大分子领域的热点。PAMAM已在多个领域显示出良好的应用前景。本文主要对PAMAM在表面活性剂、催化剂、纳米复合材料、金属纳米材料、膜材料、导电材料等方面的应用进行评述。     

树状大分子在有机合成中的应用

近20年来树状大分子由于其特殊的结构而引起了科学家们的广泛关注;作为一类新型的高负载量载体应用于有机合成和催化是树状大分子重要的应用领域之一。本文主要介绍树状大分子和树脂固载树状大分子两类载体,重点对它们作为高负载量载体在有机合成和非均相催化反应中的应用研究进行了总结。     

铜(Ⅱ)配位树状高分子的研究进展

介绍了一类由铜配位的树状高分子化合物的配位方式、制备及其催化性质。树状高分子与铜配位方式主要有分子内酰胺键的配位和分子末端的端氨基配位或端酯基配位。同时介绍了铜金属纳米粒子的制备及性质。发现随着其代数的增加，所形成纳米粒子的尺寸逐渐减小，而且大大降低了纳米粒子的团聚现象。并探讨了此类大分子在该领域中的研究和应用前景。     

基于树状大分子的纳米CT成像造影剂的制备及其生物医学应用

树状大分子是一类高度支化的单分散性大分子,具有精确可控的分子结构.本文在树状大分子结构特点的基础上,阐述了以树状大分子为载体的新型纳米CT成像造影剂的合成及其在CT成像中的应用,并对树状大分子在CT成像中的发展趋势和应用领域进行了展望.     

季戊四醇及其衍生物在树状大分子合成中的应用

含多羟基官能团的季戊四醇在树状大分子合成中具有重要作用,以季戊四醇及其衍生物为核的树状大分子的对称结构与独特性能已引起广泛关注.综述了季戊四醇及其衍生物在树状大分子合成中的应用.     

树状大分子PAMAM(1G)-FCD的合成及荧光性能

合成了外围由小分子2-芴醛修饰的树状大分子PAMAM(1G)-FCD, 用IR, 1H NMR, MALDI-TOF-MS等手段表征了其结构, 并对其荧光性能及Sn2+对该性能的影响进行了研究, 结果表明, Sn2+能使化合物荧光显著增强. 紫外光谱表明, 随着PAMAM(1G)-FCD溶液中Sn2+浓度的增加, 体系在360 nm处出现了新的吸收峰, 表明二者之间存在化学反应. 故该树状分子有望作为难得的蓝光区荧光材料及金属-树状大分子杂化材料.     

树状大分子/金属（化合物）纳米复合材料*

本文综述了一类新的有机/无机杂化材料——树状大分子/金属（化合物）纳米复合材料的研究进展。该杂化纳米材料由树状大分子内或树状大分子间螯合金属离子通过还原生成相应的零价金属纳米粒子或与阴离子反应生成金属化合物的方法制备。其中树状大分子内复合物粒子体积与原树状大分子内负载的金属离子数量有关,树状大分子间复合物粒子体积与树状大分子的浓度和代数有关。     

树状大分子包裹金纳米颗粒的制备、尺寸控制和稳定性研究

作者以氨基封端的第五代聚酰胺胺(PAMAM)树状大分子为模板,借助静电相互作用将氯金酸盐吸引进入树状大分子内部,再由外加还原剂硼氢化钠将金盐原位还原,得到了树状大分子包裹的金纳米颗粒(Dendrimer-Entrapped Gold Nanoparticles,Au DENPs),并应用紫外、表面电势法、透射电镜和能量色散谱等手段对其结构进行表征。通过改变氯金酸与树状大分子的投料比,平均尺寸在1.9~2.8nm的Au DENPs被成功制备。制得的Au DENPs不仅在水、PBS缓冲液以及生理环境下稳定存在,还在较宽的pH(pH=5~8)与温度(4~50℃)范围内稳定,为其应用于生物医学领域提供了可能。     

β-环糊精为核的聚酰胺-胺的合成及其与牛血清白蛋白的相互作用

通过发散法合成了不同代数的β-环糊精为核的聚酰胺-胺树状大分子(CP),进一步与水杨醛缩合得到3种水杨醛改性的β-环糊精为核的聚酰胺-胺树状大分子(CPS),并采用1H-NMR,13C-NMR,IR对其结构进行了表征.应用荧光光谱技术研究了不同代数的CP及CPS分别与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用,对其作用的机理进行了初步的分析与探讨.结果表明,两类树状大分子对BSA荧光的影响属于静态猝灭,且随着代数的增加,其猝灭常数Ksv增大.与类似结构的以乙二胺为核的PAMAM比较,CP及CPS的猝灭常数Ksv较大,显示出较强的结合力,表明β-CD分子作为核介入树状分子以及末端水杨醛的改性能够显著地增强分子间的相互作用.