生物基聚呋喃类高分子的合成与应用研究进展

随着经济的迅猛发展和石油资源的不断枯竭,人们越来越重视将可再生资源转化为有用的化合物或聚合物.生物基聚呋喃类高分子具有单体来源广泛和良好的生态效益,可用于制备外包装材料、导电材料、自修复材料等,在许多领域存在着巨大的潜在应用价值,因此,其合成研究备受关注.本文以不同的反应单体与合成方法为依据,全面地总结了近10年来(特...     

α-氨基酸的不对称合成

α氨基酸的不对称合成是合成方法学中的重要组成部分,由此而发展出来的方法成为不对称合成领域中的典范。本文着重从合成方法学角度出发,总结了α－氨基酸不对称合成的最新进展。     

可生物降解高分子的酶法合成和改性

介绍了新型功能高分子材料－可生物降解高分子材料的研究概况，并重点评述了这一领域研究的新分支－酶法合成可生物降解高分子材料的新进展。     

复合氨基酸铁合成及其螯合反应研究

铁素是血红蛋白中不可缺少的成分,如果动物饲料中缺少铁素,则会引起动物缺铁性贫血。目前国内一般是采用硫酸亚铁(FeSO_4·7H_2O)作为铁剂加入饲料中。然而,据文献报道,这种无机盐形式的铁剂因铁素会产生沉淀,不能被有效利用,并会带来血液性状变坏的不良影响。如果采用复合氨基酸作为铁剂,便会改善动物的血液性状,提高健康水平,促进动物生长。     

氨基酸离子液体催化合成阿司匹林的研究

以2-甲基咪唑、溴乙烷、L-谷氨酸为原料合成了新型的咪唑谷氨酸盐离子液体,并对其结构进行了红外光谱、核磁共振、质谱表征。将其用于催化乙酸酐和水杨酸的乙酰化反应,探究了离子液体的用量、反应温度和反应时间对阿司匹林合成的影响和该氨基酸离子液体的重复使用性能。结果表明,该离子液体对于合成阿司匹林具有良好的催化效果,并可以重复使用;在水杨酸、乙酸酐和氨基酸离子液体摩尔比为1∶2∶3.75×10-4、反应温度为70℃以及反应时间为30min的条件下,阿司匹林的产率可达78.2%。     

含丙磺舒高分子药物的合成与表征

非甾体抗炎药丙磺舒以酯键连接到甲基丙烯酸2-羟乙酯上得含丙磺舒单体HP，HP在偶氮二异丁腈引发下均聚、与甲基丙烯酸甲酯共聚合成了含丙磺舒的高分子药物，产物结构经IR，1HNMR和GPC表征。     

苯佐卡因高分子载体药物及其纳米微球的合成

将苯佐卡因通过酯键和甲基丙烯酸相连,合成了含苯佐卡因的可聚合单体(BM),BM自聚得到苯佐卡因高分子载体药物(PBM),并采用乳液聚合法制备了PBM纳米微球。PBM的结构经1H NMR和TEM表征。     

悬浮聚合法合成超高分子量的聚乙烯醇

用悬浮聚合法合成了超高分子量的聚乙烯醇,分子量260,000-350,000,聚合度6,000～8,000。     

Synthesis and Crystal Structure of Glycin·3,5-Dihydroxybenzoic Acid

The title compound glycin·3,5-dihydroxybenzoic acid (GDB) has been synthesized and characterized by single-crystal X-ray analysis. It crystallizes in orthorhombic, space group Pca21 with a = 25.513(10), b = 4.668(2), c = 9.150(4)(A), Z = 4, V = 1089.8(8)(A)3, C9H13NO7, Mr = 247.20, Dc = 1.507 g/m3, μ(MoKα) = 0.132 mm-1, F(000) = 520, R1 = 0.0322 and wR2 = 0.0611 for 885 observed reflections (I > 2σ(I)). The title compound is a 1:1 molecular complex of glycin and 3,5-dihydroxybenzoic acid, which is linked by O-H…O and N-H…O hydrogen bonds to form a three-dimensional framework. Test of SHG (second harmonic generation) indicates that NLO generation of the crystal is higher than that of KDP.     

聚乙烯醇缩对甲酰基偶氮氯膦的合成及其性质

首次报道了聚乙烯醇缩对甲酰基偶氮氯膦（简称：ＰＶ·ＣＰｐＦ）的合成、纯化及其鉴定方法,并初步探讨了在光度分析和非有机溶剂萃取分离方面的应用。结果表明,小分子显色剂高分子化后,其分析性能有了明显改善,特别是显色灵敏度和萃取率均有不同程度的提高。     

Synthesis of Acid Dyeable Acrylonitrile Copolymer

In this paper, a unique and updated technique was applied to obtain an acid dyeable copolymer of acrylonitrile by solution polymerization of acrylonitrile, and a kind of alkaline monomer F (N,N‐dialkylaminoethylacrylate). Azodiisobutyronitrile (AIBN) was used as initiator to prepare the copolymer in sodium sulfocyanate aqueous solution. The effect of initiator concentration on the polymer's molecular weight and conversion during polymerization was studied. The relation between concentration of the alkaline monomer F and the polymer conversion, as well as the relation between concentration of the alkaline monomer F and the % dye‐uptake of the copolymer are discussed. The influence of pH was also researched. The structure of the copolymer was characterized by IR and NMR. The copolymer has excellent acid dyeable characteristics.     

低温悬浮聚合法合成超高聚合度的聚乙烯醇

以偶氮二异庚腈(ADMVN)为引发剂,通过悬浮聚合法合成聚醋酸乙烯(PVAc),PVAc经醇解制备超高聚合度(Pn)的聚乙烯醇(PVA)。实验结果显示较适宜的反应条件为:VAc 80 g,V(H2O)∶V(VAc)=1∶1,cADMVN=0.1%(以VAc质量计),悬浮剂浓度(cPVA-2288)=1.5%(以水质量计),搅拌速度(r)300 rmp,于30℃反应24 h,单体VAc的转化率超过90%,PnPVA为4.0×103~6.6×103。cPVA-2288和r是影响PVAc颗粒直径(DPVAc)及其分布的主要因素:DPVAc∝[cPVA-2288]-1.45,DPVAc∝r-1.79。     

由聚乙烯醇醇解液合成苄氧胺盐酸盐

首次采用聚乙烯醇醇解废液(Ⅰ,其中乙酸甲酯含量71%,甲醇含量28%)、盐酸羟胺(2)和氯化苄(4)为原料,经酰胺化、醚化和水解反应合成了苄氧胺盐酸盐,纯度99.3%,总收率90.2%,其结构经IR确证。分别采用L9(33)和L9(43)正交实验对酰胺化反应和醚化反应条件进行优化。最佳酰胺化反应条件为:2 70 mmol,n(2)∶n(Ⅰ)∶n(NaOH)=1.00∶2.03∶2.00,于40℃反应3 h,收率95.3%。最佳醚化条件为:乙酰氧肟酸(3)70 mmol,n(3)∶n(4)=1.00∶1.05,DMF 30 mL,于90℃反应5 h,收率92.0%。     

氨基酸酰胺类化合物的简便合成

报道一种氨基酸酰胺类化合物的简便合成方法。以氨基酸和酰氯为原料,利用酰氯与氨基反应速率比与水反应快的原理,将氨基酸溶于0.2 mol·L-1NaOH溶液中,于0℃直接加入酰氯,高产率(约85%)地合成了三个氨基酸酰胺类化合物,同时保留的羧基功能基可以进一步反应。其结构经1H NMR,13C NMR,MS及元素分析等确证。     

三元环氨基酸的合成工艺改进

以甘氨酸乙酯盐酸盐为原料,经酰氨化、脱水、成环、水解反应合成了三元环氨基酸,总收率达50.4%。其结构经1HNMR,13CNMR,IR和EI-MS确证。     

氨基酸席夫碱的合成及性质研究

合成了5种氨基酸席夫碱Sal-Gly(甘氨酸席夫碱)、Sal-Glu(谷氨酸席夫碱)、Sal-Met(甲硫氨酸席夫碱)、Sal-Tyr(酪氨酸席夫碱)、Sal-Arg(精氨酸席夫碱)及其金属锌离子配合物共10种化合物.用元素分析、核磁共振、红外光谱、紫外-可见光谱等手段对其组成的结构进行表征.以Sal-Tyr-Zn为主体,咪唑(1),1-甲基-咪唑(2),2-乙基-4-甲基咪唑(3),吡唑(4),4-碘苯胺(5),DABCO(1,4-重氮双环[2,2,2]辛烷)(6),邻苯二胺(7)和1,2-环己二胺(8)为客体,进行配位相互作用研究.选取大肠杆菌作为抑菌菌种,研究了氨基酸席夫碱的抑菌能力.结果表明,氨基酸席夫碱配体及金属锌配合物对大肠杆菌均有抑菌活性,配体的抗菌活性随氨基酸残基的增大而减小.金属锌配合物的抑菌活性大于其所对应的氨基酸席夫碱配体的抑菌活性,活性最大的则为Sal-Arg-Zn.     

聚天冬氨酸的合成

以马来酸酐和碳酸铵为原料,合成了高纯度的聚天冬氨酸(PASP),其结构经IR,TG-DTA等表征。优化反应条件为:马来酸酐200 mmol,n(马来酸酐)∶n(碳酸铵)=1.0∶1.2,于180℃反应1.0 h,收率98.11%,PASP的分子量为8 600。