无外加催化剂条件下芳香醛与活性亚甲基化合物的缩合反应和迈克尔加成反应

在DMF溶剂中，不外加催化剂使芳香醛(1)与2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4,6-二酮(2)发生缩合反应生成2,2-二甲基-5-芳亚甲基-1,3-二氧六环-4,6-二酮(3a～f)。在同样条件下，芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮(4)则发生缩合和迈克尔加成反应生成2,2'-芳亚甲基双(3-羟基5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮)(5a～h)。用单晶X-射线分析法确定了产物5b的晶体结构。     

无溶剂、无催化剂条件下5-[(3-吲哚基)-芳甲基]-2,2-二甲基- 1,3-二氧六环-4,6-二酮的合成

在无溶剂和催化剂条件下,由芳香醛、吲哚、丙二酸亚异丙酯的三组分缩合反应,制备了5-[(3-吲哚基)-芳甲基]-2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4,6-二酮,产率为70%～85%,产物结构经1H NMR,IR确证.     

无外加催化剂条件下邻取代芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮的反应研究

在DMF溶剂中,不外加催化剂使邻取代芳香醛(1)与5,5-二甲基-1,3-环己三酮(2)发生缩合和加成反应生成3,3,6,6-四甲基-4a-羟基-9-芳基-1,8二氧化-2,3,4,4a,5,6,7,8,9a-十氢化-1H氧杂蒽(3a～3d)。在同样条件下,邻羟基芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己三酮则发生缩合,加成和脱水反应生成3,3-二甲基-9-(5,5-二甲基-3-羟基-2-环己烯-1-酮-2-基)-1-氧代-2,3,4,9-四氢化-1 氧杂蒽(4a～4b)。用单晶X-射线分析法确定了产物3a和4a的晶体结构。     

无外加催化剂条件下邻取代芳香醛与5, 5-二甲基-1, 3-环己二 酮的反应研究

在DMF溶剂中,不外加催化剂使邻取代芳香醛(1)与5,5-二甲基-1,3-环己二酮(2)发生缩合和加成反应生成3,3,6,6-四甲基-4a-羟基-9-芳基-1,8-二氧代-2,3,4,4a,5,6,7,8,9,9a-十氢化-1H-氧杂蒽(3a-3d)。在同样条件下,邻羟基芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮则发生缩合、加成和脱水反应生成3,3-二甲基-9-(5,5-二甲基-3-羟基-2-环己烯-1-酮-2-基)-1-氧代-2,3,4,9-四氢化-1-氧杂蒽(4a-4b)。用单晶X-射线分析法确定了产物3a和4a的晶体结构。     

超声波辐射下β-吲哚衍生物的合成

在超声波下以吲哚、芳香醛、丙二酸亚异丙酯为原料一锅法合成了β-吲哚衍生物——5-[(3-吲哚基)．芳甲基]-2,2-二甲基-1,3-二氧六环4,6-二酮,其结构经IR和1H NMR确认。     

无催化剂、水相合成5,5-(苯基亚甲基)双(2,2-亚丁基-1,3-二噁烷-4,6-二酮)衍生物

以芳香醛和2,2-亚丁基-1,3-二噁烷-4,6-二酮为原料,以水为反应介质,无需外加催化剂,通过Knoevenagel缩合与Michael加成的串联反应简单有效地合成了5,5-(苯基亚甲基)双(2,2-亚丁基-1,3-二噁烷-4,6-二酮)衍生物.一系列取代芳香醛被考察,发现该反应具有收率高(63%~83%)、反应温和、操作简单及环境友好等优点.     

酒石酸水溶液中绿色合成5-芳基亚甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮衍生物

在酒石酸水溶液中,以芳香醛和1,3-二噁烷-4,6-二酮为原料,合成了14种5-芳基亚甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮衍生物,收率81%～95%,其中4f, 4g, 5f和5g为新化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和MS(ESI)表征。并对反应条件进行了优化,对反应机理进行了探讨。     

芳香醛与丙二酸亚异丙酯的固相缩合反应

二甲基芳亚甲基二氧六环二酮;芳香醛与丙二酸亚异丙酯的固相缩合反应     

离子液体中5,5-二甲基-1,3-环己二酮与N-芳亚甲基芳胺反应合成 吖啶衍生物

在离子液体[bmim]Br中, 5,5-二甲基-1,3-环己二酮与N-芳亚甲基芳胺反应合成了一系列四氢吖啶-1,8-二酮衍生物, 该反应具有适应性广、产率高、污染少、环境友好等优点.     

2,2-亚戊基-1,3-二氧六环-4,6-二酮与原甲酸三乙酯和芳香胺的反应

剂,在有机合成中已有一定应用。开展Meldrum's 酸系列化合物的研究,旨在:1.寻找有结构特点的新试剂,2.合成一系列新化合物,3.研究新化合物的应用。本文通过控制反应温度(28～29℃)催化剂用量(比文献用量多近一倍),提高了2,2-亚戊基-1,3-二氧六环-4,6-二酮(PDDO,3)的制备得率(由15%     

Efficient Green Procedure for the Synthesis of Coumarin Derivatives by a One‐Pot,Three‐Component Reaction under Solvent‐Free Conditions

A simple, efficient, and general method has been developed for the synthesis of coumarin derivatives through a one‐pot reaction of aromatic aldehydes, 2,2‐dimethyl‐1,3‐dioxane‐4,6‐dione and 5,5‐dimethyl‐1,3‐cyclohexanedione, in the presence of TEBA under solvent‐free conditions using grinding methods. The mild reaction conditions, simple protocol, high yields, and cleaner reaction make this protocol practical and economically attractive.     

新型树形化合物1,3,5-三-[7-(7-甲基-2,2-二-(2,2-二羟甲基-3-羟基丙氧基羰基)-6,8-二氧杂螺[3.5]-壬基)]苯的合成

以丙酮和甲酸乙酯为原料, 在醇钠的作用下合成了1,3,5-三乙酰基苯(1). 1与二溴新戊二醇在酸的作用下发生缩酮化反应, 制成1,3,5-三-(1-甲基-2,6-二氧杂-4,4-二溴甲基环己基)苯(2). 2与5,5-二甲基-4,6-二氧杂-1,3-环己二酮在乙醇钠的作用下合成了1,3,5-三-[7-(7-甲基-2,2-二-乙氧羰基-6,8-二氧杂螺[3.5]-壬基)]苯(3). 将3在氯仿中与季戊四醇进行酯交换反应得到产物1,3,5-三-[7-(7-甲基-2,2-二-(2,2-二羟甲基-3-羟基丙氧基羰基)-6,8-二氧杂螺[3.5]-壬基)]苯(4). 收率为47.7%. 标题化合物及中间产物使用IR, ¹H NMR和MS或元素分析进行了表征.     

Microwave-assisted Synthesis of Pyrazolo[4,3-f]quinolin-7-one Derivatives via Multi-component Reactions

A series of new pyrazolo[4,3‐f]quinolin‐7‐one derivatives were synthesized by multi‐component reactions of equimolar amount of aromatic aldehydes with 2,2‐dimethyl‐1,3‐dioxane‐4,6‐dione and 1H‐indazol‐5‐amine in ethylene glycol without catalyst under microwave irradiation. This one‐pot protocol has the advantage of good yields, simple workup procedure and shorter reaction time.     

2－甲基－3－芳基－7－（5，5－二甲基－3－酮－1－环己烯－1－基）甲酸酯－4（3H）－喹唑啉酮的合成

以2－氨基对苯二甲酸（1）为起始原料，与乙酸酐缩合生成7－羧基乙酰苯邻 甲内酰胺（2）；2和芳胺缩合产生7－羧基－2－甲基－3－芳基－4（3H）－喹唑啉 酮（3）；3和N，N－双环己基碳双亚胺（DCC）加成得到中间体4，4在4－二甲氨基 吡啶（DMAP）催化下和5，5－二甲基－1，3－环己二酮（5）缩合得到目标产物2－ 甲基－3－芳基－7－（5，5－二甲基－3－酮－1－环己烯－1－基）甲酸酯－4（ 3H）－喹唑啉酮（6）。所得15个新型化合物的结构均经^1H NMR、元素分析确证， 部分化合物经IC／MSD确证。     

水溶剂中芳醛与5，5－二甲基－1，3－环己二酮的反应

芳醛1与5，5－二甲基－1，3－环己二酮（2）在氯化三乙基苄基铵（TEBA）催 化下在水中生成2，2'－芳业甲基双（3－羟基－5，5－二甲基－2－环己烯－1－酮 ）（3），若在体系中有对甲苯磺酸存在时则生成3，3，6，6－四甲基－9－芳基－ 1，8－二氧代八氢化氧杂蒽（4）或3，3－二甲基－9－（3－羟基－5，5－二甲基 －2－环己烯－1－酮－2－基）－1－氧代四氢代氧杂蒽（6）而不是生成3，产率接 近定量。     

Synthesis,psychotropic and anticancer activity of 2,2‐dimethyl‐5‐[5′‐trialkylgermyl(silyl)‐2′‐hetarylidene]‐1,3‐dioxane‐4,6‐diones and their analogues

A series of 2,2‐dimethyl‐5‐(5′‐R‐hetarylidene)‐1,3‐dioxane‐4,6‐diones has been synthesized for examing a structure–activity relationship. Furyl and thienyl derivatives of Meldrum's acid possess neurotropic activity comprising both depriming and activating components. Comparison of acute toxicity of carbon, silicon and germanium analogues in the furan series of the compounds has demonstrated that the germanium derivative is 11.5 times less toxic than the carbon analogue and four times less toxic than the silicon derivative. 2,2‐Dimethyl‐5‐(5′‐triethylsilyl‐2′‐thenylidene)‐1,3‐dioxane‐4,6‐dione has moderate toxicity with the highest neurotropic and cytotoxic activity Copyright © 2003 John Wiley & Sons, Ltd.     

PPh3‐catalyzed knoevenagel condensation: A facile synthesis of 5‐(1H‐indol‐3‐yl)Meth‐ ylene)‐2, 2‐Dimethyl‐1, 3‐Dioxane‐4, 6‐dione,and their N‐alkyl derivatives by using peg‐600 as the reaction medium

Triphenylphosphine (TPP) has been utilized as a novel and efficient catalyst for the Knoevenagel condensation of indole‐3‐carboxaldehydes 1(a–e) , 1‐methyl‐1H‐indole‐3‐carboxaldehydes 4(a–e) , and 1‐ethyl‐1H‐indole‐3‐carboxaldehydes 6(a–e) with the active methylene compound, that is, meldrum's acid ( 2 ), to afford substituted derivatives 5‐((1H‐indol‐3‐yl) methylene)‐2,2‐dimethyl‐1,3‐dioxane‐4,6‐dione 3(a–e) , 2,2‐dimethyl‐5‐((1‐methyl‐1H‐indol‐3‐yl)methylene)‐1,3‐dioxane‐4,6‐dione 5(a–e) , and 2,2‐dimethyl‐5‐((1‐ethyl‐1H‐indol‐3‐yl)methylene)‐1,3‐dioxane‐4,6‐dione 7(a–e) , respectively, in ethanol medium at RT just within 1 h in excellent yields. The products 3(a–e) were reacted independently with alkylating agents, that is, DMS and DES in the presence of PEG‐600 as an efficient and green solvent, to afford the corresponding N‐substituted methyl and ethyl derivatives 5(a–e) and 7(a–e) , respectively. © 2011 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 23:41–48, 2012; View this article online at wileyonlinelibrary.com . DOI 10.1002/hc.20750     

2-[2-(4,6-二甲基)-嘧啶基]-4-苯基-1,2,4-噁二唑烷-3,5-二酮的合成

异氰酸苯醇和N-[2-(4,6-二甲基)-嘧啶基]-羟胺(5)反应生成1-[2-(4,6-二甲基)-嘧啶基]-1-羟基-3-苯基脲(6)。化合物(6)在三乙胺存在下和氯甲酸乙醇反应生成2-[2-(4,6-二甲基)-嘧啶基]-4-苯基-1,2,4-噁二唑烷-3,5-二酮(1)。