氢化硝基苯合成对氨基酚中活性炭负载铂催化剂的新制备方法研究

采用不同还原剂（甲醛、甲酸、硼氢化钾和氢气）,或于还原Pt(IV)过程中引入少量Pt/AC(AC：活性炭)催化剂“催化”氢气分子,制备了Pt/AC催化剂。其催化氢化硝基苯制对氢基酚的反应结果表明,制备催化剂时所用的还原剂对催化剂的活性影响很大,但对反应选择性影响较小。用甲醛、甲酸和硼氢化钾还原制成的催化剂的活性皆较高;以氢气还原制得的催化剂活性较差;采用“催化”氢气还原法,可大大提高Pt/AC催化剂的活性,与传统甲醛还原法相比,甲酸和“催化”氢气还原制备Pt/AC催化剂的方法较简便、有效。     

硝基苯的制备及废硫酸回收利用的研究

苯在四氯化碳溶剂中以硝酸和疏酸的混合酸为硝化剂在温和条件下进行硝化，硝基苯的产率高，硫酸可以回收再利用。例如，在带有搅拌器、滴液漏斗、温度计和冷凝器的四颈烧瓶中，加入４４．４毫升苯和４０毫升四氯化碳，将３９．５毫升浓硝酸和４１．５毫升浓硫酸混合后从滴液漏斗中滴加，维持温度在１５～５５℃之间，约４０分钟滴完后，在５５～６２℃继续反应３０分钟。有机层分别用水、１０％氢氧化钠溶液、水洗涤，干燥、蒸馏，先蒸出溶剂可再用。然后收集２０４～２１０．８℃的馏份，得硝基苯６０．６克，产率９８．５３％。废硫酸通过蒸馏浓缩后，可重新用于硝化反应。     

纳米二氧化锡催化苯硝化合成硝基苯

分别以氨水、氢氧化钠和尿素为沉淀剂制备了一系列二氧化锡催化剂.应用X射线衍射、氮吸附、透射电镜和扫描电镜等手段对催化剂进行了表征.考察了催化剂在苯液相硝化制硝基苯反应中的催化活性.研究了催化剂前驱物焙烧温度及不同制备方法对催化剂性能的影响.探讨了催化剂用量、反应温度和反应时间对硝基苯收率的影响.结果表明,用沉淀法可以得到具有较高比表面积的纳米级SnO2颗粒,粒径在10nm左右;使用少量的纳米级SnO2催化剂就能很好地促进苯硝化反应的进行.     

SO2-4/SnO2催化剂的制备及其对苯硝化反应的催化活性

采用(NH4)2SO4溶液浸渍法制备了一系列SO2-4/SnO2催化剂(Cat-n,n=5,10,15,20),其结构经IR表征.以Cat-10(焙烧温度500℃)催化苯液相硝化反应的研究结果表明,引入SO2-4后催化剂的活性显著增加,硝基苯产率63.8%.     

固体酸催化剂上的甲苯硝化反应

研究了ＨＭ，ＨＺＳＭ－５和其它几种固体酸催化剂上的甲苯硝化反应，发现高硅铝比ＨＺＳＭ－５沸石的活性及对位选择性最高，甲苯转化率达６５％，ｐ／ｏ比达０．７８．通过考察沸石晶粒大小、酸性强弱、脱铝程度和阳离子交换等因素对反应活性和选择性的影响，发现该反应主要在沸百孔内进行，对位选择性与沸石的孔径存在一定对应关系．沸石催化剂除能促进ＨＮＯ３解离成ＮＯ外，对甲苯也有活化和富集作用，因而反应活性与催化剂的酸性有关，适当增加沸石的亲油性也有利于提高硝化反应活性．     

高分子负载催化剂在硝基苯加氢中的双金属协同效应

高分子负载催化剂在硝基苯加氢中的双金属协同效应＊郦海青廖世健＊＊徐筠余道容（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０２３）关键词聚乙烯吡咯烷酮，负载型催化剂，双金属催化剂，协同效应，硝基苯，加氢，苯胺在多相催化中，双金属和多金属催化剂是常见的，但在...     

邻二氯苯硝化反应产物的气相色谱分析

A gas chromatographic method for the nitration products of 0-dichlorobenzene was established. Mean-while,the mixture of 3,4-and 2, 3-dichloronitrobenzenes was used as the standard for the determination oftheir relative correction factors.The analysis is convenient and accurate.     

气相色谱法测定植株体内硝基苯

建立了气相色谱法测定植株样品体内硝基苯含量的方法。以苯-丙酮(50∶50,V/V)混合物作提取剂,高速匀浆后超声提取,硅镁型吸附剂净化,采用DB-1701石英毛细管色谱柱分离,GC-μECD检测。结果表明,3个水平添加时的回收率(n=5)分别为96.0%~107.0%、89.5%~99.5%和85.6%~97.8%;相对标准偏差均小于5%;方法检出限0.005μg/g;标准曲线相关系数r=0.9991。该方法可用于植株样品中硝基苯测定。     

钯系高分子载体催化剂对硝基苯液相加氢催化活性的研究

制备了以弱碱性（ＡＨ－１、ＡＨ－２ХＨ）、中等碱性（ＡＨ－３１、ЭⅡЭ－１０∏）以及强碱性（ＡＢ－１７－８、ＡＢ－１６ΓＣ）等阴离子交换树脂为载体的钯系催化剂,测定了它们硝基苯催化加氢的活性,其中Ｐｄ－ＡＨ－１、Ｐｄ－ＡＢ－１６ГＣ和Ｐｄ－ＡＢ－１７－８的活性较好。本文还分析了树脂结构对催化活性的影响。     

Vapor—phase Nitration of Benzene to Nitrobenzene over Supported Sulfuric Acid Catalyst

Nitrobenzene is an important chemical intermediate for producing dyestuffs. It is also used as a solvent. The industrial synthesis of nitrobenzene has been carried out in liquid phase with a mixture of nitric acid and concentrated sulfuric acid. This conventional nitration process still has some unsolved problems such as treatment of waste sulfuric acid and disposal of wastewater. The vapor-phase nitration of benzene to prepare nitrobenzene over the solid acidic catalysts in diluted nitric…     

A Durable Catalyst for Vapor Phase Nitration of Benzene with Nitric Acid

Nitrobenzene is one of the most important chemical intermediates, for preparing drugs, pesticides and explosive etc. For more than a century, it has been commercially manufactured by reacting benzene with mixed acid in liquid phase under vigorous agitation. Despite the high efficiency, the mixed-acid process has some drawbacks, among which the huge amount of spent acid and wastewater are by far the most crucial, and this makes an alternative solution desirable. Nitration of benzene over sol…     

连续流微反应器中微纤结构化的Nafion/SiO2固体酸催化苯硝化反应

采用溶胶-凝胶组装方法制备了Nafion/SiO2胶体, 并涂附于烧结的316L不锈钢(SS-316L)金属微纤网络, 形成了空隙率为60%-75%(φ, 体积分数)的整体式微纤结构化的Nafion/SiO2固体酸催化剂. 使用傅里叶变换红外光谱(FT-IR), 热重分析(TGA), 扫描电子显微镜(SEM)及NH3吸附法对微纤结构化的Nafion/SiO2催化剂进行了表征. 结果显示, 溶胶-凝胶组装方法可以明显促进Nafion的分散, 导致酸性中心的暴露量显著增加; 结构化的Nafion/SiO2催化剂以200-400 nm颗粒堆积而成的多孔涂层形式存在. 在一种集换热、混合、催化(反应)功能于一体的微反应器中, 考察了整体式微纤结构化的Nafion/SiO2固体酸催化剂催化苯硝化的反应性能. Nafion在SiO2中的组装量为20%(w, 质量分数), 金属微纤网络上Nafion/SiO2担载量为36.3%(w)的优化催化剂上, 75 ℃时苯转化率为44.7%, 硝基苯选择性可达99.9%. 相近转化率下, Nafion/SiO2固体酸单位酸中心的催化效能约为硫酸的600倍.     

二氧化硅负载磷钼钒酸铯选择性催化硝化苯酚为邻硝基苯酚

采用溶胶-凝胶法制备了二氧化硅负载磷钼钒酸铯催化剂,利用XRD、红外、SEM以及物理吸附等技术手段对催化剂进行了表征分析,并以稀硝酸（30%）为硝化剂,考察了该催化剂对苯酚硝化反应的催化性能,系统研究了反应时间、催化剂用量、硝酸与苯酚用量以及催化剂重复利用等对催化反应的影响。 结果表明,制备的负载磷钼钒酸铯催化剂具有典型的Keggin结构,在温和的苯酚硝化反应条件下,表现出优良的催化活性和高的邻硝基苯酚选择性,在实验优化条件下,邻硝基苯酚收率达到88%,催化剂回收方便可多次重复使用。 负载磷钼钒酸铯催化苯酚硝化反应结合水蒸汽蒸馏提供了一种简单可行的制备邻硝基苯酚的方法。     

锆钼蓝杂多酸的极谱行为及其应用

研究了锆钼蓝杂多酸在碱性溶液中的极谱行为 ,提出了测定微量锆的极谱法新体系。在0.04mol/L盐酸及抗坏血酸溶液中 ,锆 (Ⅳ)与钼酸铵反应形成锆钼蓝杂多酸 ,在pH8.5～10.5的NH3-NH4Cl缓冲溶液中 ,于-1.18V产生灵敏的极谱波,导数波高与锆(Ⅳ)的质量浓度在0.005～0.3mg/L范围内呈线性关系。研究了极谱波性质 ,证明其为吸附波 ,方法已用于岩石样品中微量锆的测定。     

Keggin型杂多酸铯盐催化苯羟基化反应

采用室温固相法制备了具有Keggin结构的杂多酸铯盐催化剂(Cs_xH_3+n-xPMo_12-nV_nO₄₀, n＝0, 1, 2, x＝0.5～3.0). 红外、X射线粉末衍射及循环伏安技术研究显示, 钒取代钼原子可提高催化剂的氧化还原性, 铯取代数的增加可提高催化剂的疏水性但降低氧化还原性. 在H₂O₂为氧化剂的苯羟基化反应中, 随着铯取代数目的增加, 催化剂的溶脱情况得到明显改善. 在氧化还原性和疏水性协同作用下, Cs₂H₃PMo₁₀V₂O₄₀在Cs_xH_3+n-xPMo_12-nV_nO₄₀系列催化剂中显示出相对最佳的苯羟基化催化活性(苯酚收率19.2%)和重复使用性能.     

Acidity Constants of Supported Salts of Heteropoly Acids Using a Methodology Related to the Potentiometric Mass Titration Technique

Using a potentiometric mass titrationmethod, the pK_a values of 12-molybdophosphoric acid (MPA) and 12-tungstophosphoric acid (TPA) were determined in aqueous solution and as a solid suspension in acetonitrile. The results were compared with the earlier reported values obtained using other methods like calorimetry and adsorption (Cal-ad). The acidity values in terms of pK_a and the number of acid sites were determined for the ammonium salts of MPA and TPA, and ammonium salts incorporated with vanadium and ammonium salts impregnated on a ZrO₂ support. The effect of the amount of the salt or acid in the suspension of acetonitrile on the potentiometric titration behavior was also studied and it was found that 0.1 g of the substance gives a good neutralization jump in the titration curve.     

镧系元素的双—（9—钨—2—钼磷）杂多酸钾的合成与性质研究

自1971年Peacock等首次合成出以杂多阴离子为配位体的镧系元素的一些杂多配合物[Ln(XW_(11)O_(39))_2]~(n-)(X=P,Si)以来,Zuhairi等又合成出镧的一些其它杂多钨酸盐[La(XW_(11)O_(39))_2]~(n-)(X=B,Si,Ge,P,As)。 为开发新型的镧系元素催化剂,我们系统地研究了镧系元素的杂多钨酸盐和杂多钼酸盐。本文报道有关K_(11)[Ln(PW_9Mo_2O_(39))_2]·nH_2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Er,Yb)的合成及性质的研究结果。