过渡金属配合物催化乙腈碳碳单键断裂的研究进展

有机化合物中的碳碳单键断裂反应是一类非常重要而且具有挑战性的反应,过去的几十年中,关于有机腈类化合物中碳碳单键的催化断裂反应研究受到了很多的关注。而乙腈作为常用的有机溶剂之一,其分子是有机腈类中的最小分子。本文结合最近几年国内外及本课题组关于乙腈分子的碳碳单键活化断裂的研究,综述了各类过渡金属配合物催化乙腈分子碳碳单键断裂的研究进展,分析了当前存在的问题,提出了对今后研究的展望。     

过渡金属配合物催化乙腈碳碳单键断裂的研究进展

有机化合物中的碳碳单键断裂反应是一类非常重要而且具有挑战性的反应,过去的几十年中,关于有机腈类化合物中碳碳单键的催化断裂反应研究受到了很多的关注。而乙腈作为常用的有机溶剂之一,其分子是有机腈类中的最小分子。本文结合最近几年国内外及本课题组关于乙腈分子的碳碳单键活化断裂的研究,综述了各类过渡金属配合物催化乙腈分子碳碳单键断裂的研究进展,分析了当前存在的问题,提出了对今后研究的展望。     

自由基化学促进的饱和碳碳单键转化研究进展

高效的碳碳键转化策略可为清洁能源和循环经济带来革新.在过去的几十年里,关于化学活性相对较高的碳碳重键的转化研究取得了较大的发展,然而,对于化学惰性较高的碳碳单键的转化研究却进展缓慢.本综述从有机自由基化学角度,概述了该领域的研究进展,旨在让感兴趣的学者迅速了解该领域.重点介绍了醇醚、胺、芳基烷烃以及饱和烷烃四类化合物中...     

无过渡金属参与下光诱导的偶联反应构建碳-杂键的研究进展

近年来在光照条件下无过渡金属参与的偶联反应受到了广泛的关注,这些反应为C-N/S/P等键的构建提供了重要的方法,也在医药、农业或材料化工等领域得到了广泛的应用.重点介绍了近五年来在无过渡金属参与下由有机光氧化还原催化剂或光敏剂诱导构建C-N/S/P等键的光氧化还原反应.     

涉及碳-碳键断裂的克莱森-施密特缩合反应

研究了Ba(OH)_2促进的β-二酮与芳香醛的克莱森-施密特反应,反应产物可能为单烯烃或双烯烃化合物.单烯烃的生成涉及碳-碳键的断裂,双烯烃产物是姜黄素的三元环类似物.     

铈配合物参与的光催化环醇类化合物碳-碳键断裂官能团化反应

正醇类化合物的碳-碳键官能团化反应一直是有机化学家们关注的焦点之一.由于醇类化合物O—H键键解离能比较高,约为440 k J/mol,使醇类化合物发生碳-碳键断裂并进行直接官能团化反应的方法目前在文献中还鲜有报道.上海科技大学物质科学与技术学院左智伟课题组利用可见光催化的方法,顺利地实现了环醇类化合物的     

钯类催化剂在形成碳－碳单键反应中的应用

钯催化反应是广泛被用于有机合成的简单而又重要的反应。主要综述钯类催化剂在形成碳－碳单键反应中的应用，着重阐述了卤代烃与有机金属化合物、烯烃、炔烃的交联反应。     

铁催化碳-碳偶联反应研究进展

过渡金属催化的偶联反应是构建碳-碳键的重要手段.Fe具有储量丰富、价廉低毒、价态多样的特点,是一种理想的催化剂.随着人们对绿色、高效、高选择性反应的重视,铁催化的偶联反应研究日益增多.特别是近10年来,出现许多新的催化体系,催生出多种反应类型,如氧化偶联、还原偶联和C—H直接官能团化.根据偶联反应的类型,综述了近年来铁催化碳-碳偶联反应的研究进展.主要介绍各反应的特点、反应机理和应用,并展望其发展前景.     

无过渡金属参与的炔烃环化反应研究进展

利用炔烃的选择性环化反应来构建碳(杂)环化合物已经取得了令人瞩目的研究成果.如何实现此类环化反应的高选择性是极其重要的,而邻位基团参与的炔烃选择性环化是非常有效的策略.基于邻位基团参与的无过渡金属催化体系下,就不同的邻位基团参与的炔烃环化反应研究进展进行简要综述.     

β-硝基苯乙烯参与的反应研究进展

β-硝基苯乙烯具有多种生物活性,同时也是重要的有机合成中间体,其化学性质活泼,可参与多种化学反应,受到科研人员的广泛关注.对近年来硝基苯乙烯类化合物参与的反应进行总结,根据其反应作用位点分为脱硝基反应和碳碳双键参与的反应,期望为以β-硝基苯乙烯类化合物为底物的新反应提供参考.     

基于构建碳-磷键反应的研究进展

含磷有机化合物在医药化学、材料化学、有机合成化学等领域的出色应用,使得如何高效构建碳-磷键成为有机合成化学领域的研究热点。本文就近几十年来发展的碳-磷键的构建方法展开综述：包括传统的合成方法、传统的偶联反应、碳-氢键与磷-氢键直接氧化去氢偶联、磷自由基对不饱和键的多米诺反应及不对称碳-磷键偶联反应等,概述每类方法的优缺点,指出目前面临的挑战及发展方向。     

过氧化叔丁醇参与碳-氧键构建的研究进展

碳-氧键构建是目前有机合成方法学的一个研究热点.近年来,利用过氧化叔丁醇构建碳-氧键的自由基反应引起化学家们的广泛关注,并取得了诸多的进展.该类反应中过氧化叔丁醇不仅作为氧化剂,而且作为氧原子的来源,提供了一种绿色、高原子经济性合成酮、酯、醇等的方法.按反应底物化学键类型的不同,对近年来过氧化叔丁醇参与碳-氧键构建的研究进展进行了综述.     

Lewis酸促进的钯催化碳-碳叁键氧化断裂反应

碳-碳叁键的氧化断裂反应是有机合成中的重要反应之一．一般情况下,进行炔键断裂反应使用的化学试剂有：高锰酸钾、碱性双氧水、臭氧、四氧化锇和四氧化钌,而以环境友好的氧气（O2）作为氧化剂的炔键氧化断裂反应却未见报道．华南理工大学江焕峰等使用O2作为氧化剂,在Lewis酸的促进下,实现了钯催化碳-碳叁键的氧化断裂反应．炔化合物在不同的醇溶液中可以氧化断裂成不同的羧酸酯,分离收率最高可达90％．该催化反应体系为钯催化碳-碳叁键的断裂提供了重要的参考．     

供体-受体氮杂环丙烷碳-碳键断裂的环加成反应研究进展

氮杂环丙烷有两种不同的开环方式:一种是碳-氮键断裂开环,另一种是碳-碳键断裂开环.其中,氮杂环丙烷以碳-氮键断裂的反应已经有很多综述报道.主要概述了近二十年来供体-受体(Donor-Acceptor,D-A)氮杂环丙烷以碳-碳键断裂的环加成反应研究进展.在合适催化剂作用下,D-A氮杂环丙烷经碳-碳键断裂开环形成亚胺叶立德,该叶立德可以和醛、亚胺、烯烃、炔烃和吲哚等发生[3+n]环加成反应.     

无过渡金属参与的碳硅键构筑方法研究进展

有机硅化合物在合成、制药和检测等许多领域有着广泛的应用.鉴于其重要性,有机硅化合物的合成方法学研究颇受关注.其中,在成本和环境友好性等方面的突出优势,无过渡金属参与的碳硅键构筑作为过渡金属催化偶联策略的主要替代方法,在过去几年中得到了发展并被应用于多种有机硅化合物的合成中.以反应催化剂(引发剂)的种类为框架,进一步按照反应中形成的碳硅键类型分类,总结了近期发表的无过渡金属参与碳硅键构建方法,对部分代表性的反应机理做了简要说明,并对未来发展方向提出简要展望.     

碳氮键断裂的研究进展

碳氮键作为常见的化学键广泛存在于有机分子中,碳氮键的活化断裂在有机反应与生命化学过程中扮演重要的角色。文章从过渡金属催化、强氧化剂氧化、光催化、生物酶催化与其他方法五个方面概述了断裂碳氮键的方法,对其优缺点、机理进行总结分析,并指出目前面临的挑战及发展方向。     

芳烃三氟甲基断裂单碳氟键的反应研究进展

芳烃三氟甲基化合物价廉易得,通过对其C(sp3)-F键进行选择性切断是合成含偕二氟基团医药中间体的重要途径.然而,该转化中面临着巨大挑战,如C(sp3)-F键难以活化,以及如何实现选择性脱单氟键等问题.近年来该领域发展迅速,取得了一系列重要的研究成果.如通过对三氟甲基的转化,开发出了构建偕二氟烷基基团的简洁而高效的方法...     

硅亲电试剂参与碳硅交叉偶联反应研究进展

有机硅化合物因其特殊的性质而广泛应用于合成化学、材料、药物和农药化学等领域.有机硅化合物通常由亲核取代、烯烃硅氢化和碳氢键直接硅化等方法制备.近年来,通过交叉偶联构建碳硅键合成有机硅烷取得突破性进展,引起合成化学领域研究者的广泛关注和兴趣,成为有机硅化合物合成研究热点.主要从硅亲电试剂参与的Heck反应、Negishi...     

氮杂环卡宾-铁配合物催化碳-碳偶联反应的研究进展

作为传统贵金属催化剂的理想替代品,铁具有来源广泛、毒性低和环境兼容性好等特点,目前被用于多种环境友好的催化过程。近年来,氮杂环卡宾(NHC)由于其独特的空间和电子性质,常作为配体,不仅能够被应用于贵金属(如钯、镍和铑等)催化,在铁催化中也得到了广泛的应用。本文综述了氮杂环卡宾及铁配合物催化剂的特点,并重点讨论了近十年其催化的碳-碳偶联包括芳基-芳基交叉偶联、芳基-烷基交叉偶联、烷基-烷基交叉偶联等反应中的研究进展。