溴化二甲基溴化硫催化下合成N-取代吡咯类化合物

室温、无溶剂条件下,以溴化二甲基溴化硫(BDMS)为催化剂,以2,5-己二酮和伯胺类化合物为原料,能高收率的实现一系列N-取代吡咯衍生物的合成.所有化合物结构通过1H NMR,13C NMR和元素分析确定.     

HBr催化α-溴代甲基酮类化合物的全脱溴反应研究

报道了HBr催化下以水为氢源的α-溴代甲基酮类化合物的脱溴化反应.以α-溴代甲基酮类化合物为原料,四氢呋喃为溶剂,α-溴代甲基酮与质量分数5%的氢溴酸的物质的量比为1.0∶0.2时,在180℃下反应5～14 h,分离产率高达94%[高效液相(HPLC)产率96%]的脱溴产物.该方法无金属催化剂参与,催化剂价格低廉,所有产物均经~1HNMR和~(13)C NMR结构确证.     

新型溴化烷基取代吡啶类季铵盐的合成

以烟酰胺(1)为原料,分别与1-溴代辛烷(2a)和1-溴代癸烷经烷基化反应合成了两个新型的溴化烷基取代吡啶类季铵盐(3a和3b),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和HR-MS(MALDI)表征。在最佳反应条件[乙醇为溶剂,1 10 mmol,n(2a)∶n(1)=1.2,于78℃反应4 h]下,3a收率69%。     

溴代稠环芳烃的氧化溴化法合成

以HBr/H2O2为溴化体系,采用氧化溴化法合成了6种稠环芳烃的溴化物。 合成反应无需催化剂,通过控制反应温度和溴化试剂用量,可以在稠环芳烃化合物的活性位选择性地单溴化或双溴化,产率可达51.1%～94.2%。 产品经熔点和1H NMR法确认,合成操作简单安全,环境污染少,有工业应用前景。     

溴化二甲基溴化硫催化下普遍、有效的芳胺甲酰化方法

在室温、无溶剂条件下,以溴化二甲基溴化硫(BDMS)为催化剂,以甲酸和芳香胺类化合物为原料,能快速、有效、便捷地实现芳香胺类化合物的甲酰化反应.这种方法比现存的方法更环保、更高效.     

DABCO-促进新型呋喃并[3,2-c]喹啉酮类化合物的合成

在1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)促进下,以水为反应介质,通过3-溴乙酰基-4-羟基-1-甲基-2-喹啉酮与芳香醛的亲核取代、分子内环化及消除的串联反应,合成了9个新型的呋喃并[3,2-c]喹啉酮类化合物,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR,IR,MS(ESI)和元素分析表征。     

新型2-苯并呋喃取代薁类衍生物的合成

以溴乙酰溴为酰化剂,对2-甲基薁进行酰基化反应,其酰化产物通过与水杨醛缩合,溴代反应及硫代乙酰胺的环化反应,以较好的收率,高选择性合成了新型的1-(2-苯并[6]呋喃酰基)薁和3-(2-苯并呋喃基)薁类[1,2-c]噻吩类衍生物,其结构经1H NMR,IR及元素分析表征.     

胶乳法溴化天然橡胶的结构与性能

在胶乳状态下制得不同溴含量的溴化天然橡胶产物,并采用傅里叶红外光谱和1H NMR核磁共振测试技术对胶乳法溴化天然橡胶（BNR）的结构进行了表征,用扫描电子显微镜对BNR的形貌进行了观察,考察了不同溴含量BNR的溶解性能和氮含量。红外光谱分析表明,天然胶乳溴化反应时发生了溴化取代和加成反应;1H NMR分析结果则证实存在C=C双键加成和亚甲基、甲基的溴化取代。 随着溴含量的增加,BNR产物逐渐变得硬而脆,最终呈粉末状,且粒径减小。 同一溴化天然橡胶产物在不同溶剂中的溶解能力由小到大依次为：四氯化碳、苯＜甲苯、二甲苯＜四氢呋喃＜三氯甲烷＜环己酮;在同一有机溶剂中BNR的溶解性能则随着溴含量的增加而增大。 BNR产物的含氮量随着溴含量的增加而减小,当溴含量为42％时,氮含量减小至0.10％。     

离子液体中溴钯化启动的烯炔烃串联的氧化杂环化反应研究

室温条件下,以离子液体为溶剂,利用炔烃与烯烃衍生物发生串联氧化杂环化反应,以中等至优良产率(63%~84%)合成系列官能团化的、饱和的五元含氧杂环化合物.其结构均经IR,1~H NMR,~(13)C NMR及HRMS确证.该串联反应具有反应条件温和、底物适用范围广、环境友好等优点,可为具有饱和的五元含氧杂环化合物的天然产物及复杂药物分子的合成提供简便的途径.     

溴化壳聚糖抗菌敷料的电化学制备及性能

采用电化学两步法快速制备了一种含溴胺结构的自支持壳聚糖抗菌敷料(Chit-Br)。利用场发射扫描电子显微镜(SEM)、能谱仪(EDS)、衰减全反射红外光谱(FTIR-ATR)、碘量滴定、抗菌实验对溴化壳聚糖膜的结构、溴胺(N—Br)含量及抗菌性能进行了表征。结果表明:壳聚糖可通过电极反应原位生成溴化试剂而被溴化,溴化过程同时伴随着对糖单元的氧化。当阳极电量为4.0~20.5C时,所制备的Chit-Br膜中的N—Br含量无显著差异。溴化壳聚糖膜对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均具有优异的抗菌性能,通过破坏细菌表面结构导致细菌死亡。     

3-(2-苯并呋喃酰基)薁-1-羧酸甲酯的有效合成

以苯基三甲铵三溴盐(PTAB)为溴化试剂, 对3-乙酰基薁-1-羧酸甲酯进行了溴代反应研究, 将其单溴代产物与水杨醛在温和反应条件下进行缩合, 以极优的收率高选择性得到3-(2-苯并[b]呋喃酰基)薁-1-羧酸甲酯类衍生物, 其结构经¹H NMR, IR及元素分析等得以证实.     

4-溴-9-芴酮合成工艺研究

4-溴-9-芴酮是一种重要的光电材料中间体要,目前合成方法均存在一些缺陷,难以规模化生产。本文以2,2′-二溴联苯,正丁基锂、碳酸二甲酯为原料,经过锂卤交换反应、亲核取代反应以及分子内环化反应得到目标化合物。通过对反应所需的溶剂、温度、时间和物料比等条件进行筛选,确定最佳反应条件为:以四氢呋喃为溶剂,锂卤交换反应温度为-90～-95℃,亲核取代反应温度为-85～-95℃,物料比为n(2,2′-二溴联苯)∶n(DMC)=1∶1.5,环化试剂为甲磺酸,环化反应温度为120℃。本文采用的合成方法简单,产物收率及纯度高,总收率达68.3%,HPLC纯度达到99.5%以上,适合工业化生产。产物结构经~1H NMR、~(13)C NMR和GC-MS确证。     

全氟碘代烷的光溴化

全氟溴代烷(R_FBr,下同)曾应用为灭火剂和X射线造影剂.为了研究R_FBr进行脱溴亚磺化反应的可能性,促使我们探索R_FBr的新合成方法.经典的合成方法主要为Hunsdiecker反应,最近我们发展了从全氟亚磺酸盐合成R_FBr的方法.文献曾记载R_FI热溴化制取R_FBr,本文报道全氟碘代烷的光溴化反应用于合R_FBr.     

Wohl-Ziegler反应的研究 芳香醚的侧链溴化与苯环溴化

本文报告对-甲苯甲醚在不同情况下与 N-溴代丁二酰亚胺(NBS)的作用。作者认为溶剂是使溴化反应具选择性的一种重要因素。用四氯化碳则可以得到收率为65%的侧链溴化产物,如用冰醋酸则得到收率为68%的苯环溴化产物。我们在研究苯甲醚与 NBS 作用时,观察到有溴放出,而后又有溴化氢气体出现,由于这些现象,使我们进一步研究 NBS与数种溶剂,例如四氯化碳,氯仿,苯及苯腈的作用。同样发现都在不同的时间内能放出溴,并且过氧化苯甲酰对于在每一种上述溶剂中进行的反应都具催化作用,加速放出溴。我们认为芳香醚与 NBS 所进行的苯环溴化的反应机构基本上是与溴的苯环溴化的反应机构相同。据此我们可以解释,(1)何以三氯化铝与过氧化苯甲酰都能够作为苯环溴化的催化剂,(2)何以间-甲苯甲醚与间-二甲氧基苯即使在四氯化碳中也容易苯环溴化,以及(3)何以间-甲苯甲醚不易进行侧链溴化,此外也研究对-甲氧基苯乙酮的侧链溴化与苯环溴化。我们研究对甲氧基乙苯与2,4-二甲氧基乙苯的溴化反应,发现前者很容易进行侧链溴化,这是符合于游离基丙烯型溴化反应机构的,而后者即使在四氯化碳中首先是苯环溴化,如果再加一克分子 NBS,则第二个溴原子能进入侧链。这结果说明在很活化的苯环上即使有侧链,首先、还是苯环溴化。我们也测定了溴进入苯环的位置,这些事实都符合于我们所设想的,芳香醚的 Wohl-Ziegler 苯环溴化基本上是溴进行苯环溴化的吸电子反应机构。2,4-二甲氧基-5-溴苯甲酸可以从2,4-二甲氧基苯乙酮经侧链氧化再进行苯环溴化合成,方法简便,收率良好。     

离子液体中钯催化O-甲氧基炔酮肟醚串联环化/溴化反应

在离子液体[Cpmim]Cl中,利用O-甲氧基炔酮肟醚为反应底物,以5 mol%Pd(TFA)2为催化剂, 2 equiv. CuBr2为溴源,以中等至优良产率(68%～90%)合成了系列4-溴代异噁唑衍生物,其结构均经1H NMR, 13C NMR及HRMS确证.该反应具有产率高、底物适用范围广、原子经济性高等优点.此外,生成的产物通过进一步的修饰与转化可以衍生为结构复杂的、具有潜在生物活性的异噁唑活性分子.     

焦脱镁叶绿酸-a甲酯的溴化反应

以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,通过与各种溴化剂的加成和取代反应,在3-位和meso-位上引进溴原子,分别得到单取代、三取代和四取代的溴化卟吩;其3-位乙烯基与溴化氢的加成则分别生成正常溴代产物和水解产物及其酯化产物.用四氧化锇和高碘酸钠将焦脱镁叶绿酸甲酯的3-位乙烯基氧化成醛,进而与四溴化碳和三苯基磷反应,生成3-位偕二溴取代焦脱镁叶绿酸衍生物.所合成的叶绿酸溴代衍生物均经UV, IR, 1H NMR及元素分析证明其结构.     

2-溴甲基-3-(二溴甲基)喹喔啉的合成研究

以2，3－二（溴甲基）喹喔啉为原料，以N－溴琥珀酰亚胺为溴化试剂合成了2－溴甲基－3－（二溴甲基）喹喔啉（1），1是Diels-Alder环加成反应中形成含杂原子环的C60衍生物的一种重要中间体。通过IR，^1H NMR,^13C NMR,DEPT谱和MS对其进行了结构表征。     

2-溴-3-(1H-吲哚-3)-N-甲基马来酰亚胺的合成

以琥珀酰亚胺为起始原料,经过溴化、甲基化后再与吲哚溴化镁加成反应合成了2-溴-3-(1H-吲哚-3)-N-甲基马来酰亚胺,总收率44.8%,其结构经1H NMR和IR确证.     

溴化二甲基溴化硫催化下吡唑稠合型异香豆素的合成

在溴化二甲基溴化硫(BDMS)催化作用下,以水合茚三酮和芳腙为原料,在室温下,合成了一系列吡唑稠合型异香豆素衍生物.该合成方法具有反应条件温和、操作简单、催化剂易得、反应时间短的优点.     

3-溴-2,4-戊二酮的合成研究

以2,4-戊二酮和三溴吡啶盐为原料合成了3-溴-2,4-戊二酮。探讨了合成过程中原料摩尔比、反应介质、反应温度、反应时间等因素对产物收率的影响,获得较佳合成条件:n(2,4-戊二酮)∶n(三溴吡啶盐)=1.2∶1,反应介质为二氯甲烷,反应温度45℃,反应时间1.5h,产品收率达92.5%。目标产物结构经红外光谱(FT-IR)、元素分析、核磁共振氢谱(~1H NMR)和核磁共振碳谱(~(13)C NMR)测定和结构表征。此方法具有操作简单、环境友好、产率高的特点。